Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Proceed order?

Export
Filter
Collection
Publisher
  • 1
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rearrangements of Vinylogous Carboxylic Acid Chlorides, X1). 1.3-Shift in Polychlorinated Propenone SystemsTrichloroacrolein (1a) and β.β-dichloroacrolein (1b) rearrange in contact with V2A-steel at 100-135° into cis-α.β-dichloroacryloyl chloride (2a) and trans-β-chloroacryloyl chloride (2b) respectively. The trichlorovinyl ketones 1c-1k are stable under the same conditions. In presence of AlCl3 they are partly changed in another way. The isomerization of ketones is restricted to compounds with trichloromethyl substituents in the α-position of the vinyl group. The rearrangement of 11 is followed by spontaneous dehydrochlorination to 9. 1m yields a mixture of the allylisomeric acid chlorides trans-2m and 14a. A possible mechanism of the 1.3-propenone-shift is discussed.
    Notes: Trichloracrolein (1a) und β.β-Dichlor-acrolein (1b) lagern sich an V2A-Kontakten bei 100 bis 135° in cis-α.β-Dichlor-acrylsäurechlorid (2a) bzw. trans-β-Chlor-acrylsäurechlorid (2b) um. Die Trichlorvinylketone 1c-1k sind unter diesen Bedingungen stabil. In Gegenwart von AlCl3 werden sie zum Teil in anderer Weise verändert. Bei Ketonen tritt die Isomerisierung zum Carbonsäurechlorid nur ein, wenn sie in der α-Stellung der Vinylgruppe Trichlormethyl-substituiert sind. Beim Keton 11 ist die Umlagerung mit einer spontanen Dehydrochlorierung zu 9 verbunden. Das Keton 1m liefert ein Gemisch der allylisomeren Säurechloride trans-2m und 14a. Ein möglicher Mechanismus der 1.3-Propenon-Verschiebung wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 2
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Polyhalogenated Bicyclo[4.2.0]octa-1,5,7-trienes, VI1). -Cyclodimerization of 2-Bromo-1,1,4-trichloro-1-buten-3-yne and 1,1,4-Trichloro-2-methyl-1-buten-3-yneThermal dimerization of the butenynes 1c, d to the bicyclo[4.2.0]octa-1,5,7-trienen 3c,d (α-dimers) and further rearrangements of these compounds into the benzocyclobutenes 2c,d (β0dimers) and cyclooctatetraenes 8a,b (γ-dimers) are described. The methyl substituted α-dimer 3d aromatizes much more easily to the β-dimer than the analogous perhalogenated systems 3a-c. The position of the methyl groups in 3d is proved by hydrolysis of 2d to 7b and oxidation to 9b. Compound 3c was converted into the benzonitrile 4 by ammonia.
    Notes: Die thermische Dimerisierung der Butenine 1c,d zu den Bicyclo[4.2.0]octa-1,5,7-trienen 3c,d (α-Dimere) wird beschrieben. Die Verbindungen lagern sich weiter in die Benzocyclobutene 2c,d (β-Dimere) und in die Cyclooctatetraene 8a, b (γ-Dimere) um. Die Methylgruppen in 3d, deren Stellung durch Hydrolyse von 2d zu 7b und weitere Oxidation zu 9b bewiesen wird, setzen die thermische Stabilität stark herab. Verbindung 3d aromatisiert viel leichter zum β-Dimeren als ihre perhalogenierten Analogen 3a-c. die Ammoniakreaktion von 3c führt zum Benzonitril 4.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 3
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Perchlorobutenyne and Synthesis of Further Halogen-substituted ButenynesPerchlorobutenyne (1a) is brominated to 2 and converted into the ketone 3 by sulfuric acid. The Cl atom at the triple bond of 1a can be replaced by Cu or Li. The trichlorobutenynes 1b and 1c, substituted by bromine or iodine at the triple bond, and their bromination as well as their iodination products 8 and 10 are easily available from the copper salt 4. Glaser-coupling of 4 gives the octadienediyne 7, which adds bromine to give the octatetraene derivative 9.  -  Hydrolysis of the lithium compound 6 yields trichlorobutenyne 1d and treatment of 6 with CO2 or carbonyl compounds furnishes the derivatives 1p or 1e-g.  -  The trichlorobutenynes 1h and 1i with phenyl and methyl groups at the triple bond are synthesized from chloral via the intermediates 13 and 14. The compound 1i is obtainable only mixed with the pentatriene 17.  -  A convenient synthesis of butenynes 1k-n, possessing a chlorine atom at the triple bond and differently substituted at the vinyl group, starts from the aldehydes 18k-n and dichloroketene via the lactones 19 and the butadienes 20.  -  Only the butenynes 1b, 1k, 11 and 1n, characterized by halogen atoms at the triple bond, tend to undergo cyclodimerization similarly to perchlorobutenyne (1a).
    Notes: Perchlorbutenin (1a) wird zu 2 bromiert und mit Schwefelsäure in das Keton 3 übergeführt. Das am Acetylen-C gebundene Cl-Atom von 1a ist durch Cu oder Li ersetzbar. Über das Kupfersalz 4 sind die am Acetylen-C Brom- oder Jod-substituierten Trichlorbutenine 1b und 1c sowie deren Bromierungs- bzw. Jodierungsprodukte 8 und 10 leicht zugänglich. Durch Glaser-Kupplung von 4 wird das Octadiendiin 7 erhalten, welches Brom zum Octatetraen-Derivat 9 addiert.  -  Die Lithiumverbindung 6 ergibt durch Hydrolyse das Trichlorbutenin 1d und mit CO2 bzw. Carbonylverbindungen die Derivate 1p bzw. 1e-g.  -  Die am Acetylen-C Phenyl- bzw. Methyl-substituierten Trichlorbutenine 1h und 1i werden aus Chloral über die Zwischenstufen 13 und 14 dargestellt. 1i ist nur im Gemisch mit dem Pentatrien 17 erhältlich.  -  Die Umsetzung der Aldehyde 18k-n mit Dichlorketen ermöglicht über die Lactone 19 und die Butadiene 20 eine glatte Synthese der am Acetylen-C Chlor-substituierten und in der Vinylgruppe verschiedenartig substituierten Butenine 1k-n.  -  Nur die am Acetylen-C Halogen-substituierten Butenine 1b, 1k, 11 und 1n sind, wie das Perchlorbutenin (1a), zur Cyclodimerisierung befähigt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 4
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Dehydrochlorierung von 3-H-Pentachlorpropen-(1) (I) mit NaNH2 in flüssigem NH3 + Propan bei - 75° führt zu dem sehr reaktionsfähigen Perchlorallen (II), das überaus leicht zu Perchlor-1.2-dimethylen-cyclobutan (V) dimerisiert. Das Dimere läßt sich zu Perchlor-3.4-dimethylen-cyclobuten-(1) (XII) dechlorieren und in eine perchlorierte Mono-bzw. Dicarbonsäure überführen, deren katalytische Hydrierung zu bekannten Cyclobutancarbonsäuren neben IR- und Raman-spektroskopischen Befunden für die Konstitution beweisend ist. Ferner wird die Reaktion des Perchlorallens mit Chlor und mit Cyclopentadien beschrieben.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclisation of Trichloroacrylic AnhydrideTrichloroacrylic anhydride 1 rearranges at 180° into perchloro-α-methyl-itaconic anhydride (2). At 240° in the presence of sulfuric acid perchloro-ethylmaleic anhydride (3) is formed from both anhydrides 1 and 2. Chlorination of 2 and 3 gives the anhydrides 7 respectively 19. 2 is converted by dechlorination into 4 and by action of alkali into perchloro-butadiene-(1.3)-carboxylic acid-(2) (5). The structure of this acid is proven by chlorinolysis to 8 and 9, decarboxylation to 10 and fragmentation to 11. Some 2-substituted pentachlorobutadienes-(1.3) (14) are prepared from 5.  -  Assignment of structure 3 is based on catalytic hydrogenation to 17, dechlorination to perchloro-vinylmaleic acid (20) and quantitative alkali degradation to oxalic acid, acetylene and CO2. The u.v. spectrum rules out the alternative structure 23. A possible mechanism for the rearrangement of 1 into 2 and 3 is discussed.
    Notes: Trichloracrylsäureanhydrid (1) lagert sich bei 180° in Perchlor-α-methyl-itaconsäureanhydrid (2) und bei 240° unter Mitwirkung von Schwefelsäure in Perchlor-äthylmaleinsäureanhydrid (3) um. 3 ist unter den gleichen Bedingungen auch aus 2 erhältlich. Beide Anhydride addieren Chlor zu 7 resp. 19. 2 läßt sich zu 4 dechlorieren. In alkalischer Lösung wandelt sich 2 in die Pentachlorbutadiencarbonsäure 5 um, deren Struktur durch Chlorolyse zu 8 und 9, Decarboxylierung zu 10 und Fragmentierung zu 11 bewiesen wird. Aus 5 werden verschiedene in 2-Stellung substituierte Pentachlorbutadiene-(1.3) (14) dargestellt.  -  Die Konstitution von 3 wird durch katalytische Hydrierung zu 17, Dechlorierung zu Perchlor-vinylmaleinsäure (20) und den quantitativen Alkaliabbau zu Oxalsäure, Acetylen und CO2 erhärtet. Struktur 23 wird durch das UV-Spektrum ausgeschlossen. Ein möglicher Mechanismus für die Umlagerung von 1 in 2 und 3 wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
    BibTip Others were also interested in ...
  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: An Perchlorallen (1) lassen sich im Temperaturbereich von -75 bis -30° Brom und Chlorjod sowie in Gegenwart von AICI3 Chlorwasserstoff und aliphatische Säurechloride addieren, ohne daß die Dimerisation zu 2 merklich in Erscheinung tritt. Die Additionsrichtung der unsymmetrischen elektrophilen Agenzien, die geklärt wird, deutet auf eine hohe Elektronendichte am C-2 des Allens hin. Im Zuge der Konstitutionsaufklärung des aus Acetylchlorid und 1 gebildeten Methylketons 8a werden einige hochchlorierte Ketone (9) und Carbonsäuren (11, 12, 13) beschrieben. Das Allendimere 2 reagiert mit Diazomethan bei 0° unter N2-Abspaltung zu dem Spiran 17 mit Cyclopropanring.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
    BibTip Others were also interested in ...
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...