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  • 1
    ISSN: 0449-2986
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 2
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kinetik der Polymerisation von 1.3-Dioxa-cycloheptan mit Triäthyloxoniumtetrafluorborat als Katalysator in Methylenchlorid als Lösungsmittel wurde untersucht. Der Polymerisation geht eine lange Induktionsperiode voraus, die für die Polymerisation von cyclischen Formalen durch diesen Initiator charakteristisch ist. Der Polymerisationsgrad des Polymeren war gleich von Anfang der Polymerisation an ziemlich hoch, stieg linear mit steigendem Umsatz bis zu etwa 50% an und blieb dann konstant. Die Bildung eines Polymeren durch eine Reaktion mit äquimolekularen Mengen des Monomeren und des Initiators kann durch die Annahme erklärt werden, daß die Initiierungsreaktion erheblich langsamer verläuft als die Wachstumsreaktion. Setzt man geringe Mengen von Isobutylvinyl äther zu, so wird die Polymerisationsgeschwindigkeit beschleunigt und die Induktionsperiode merklich verkürzt.
    Notes: The kinetics of the polymerization of 1.3-dioxepane by triethyl oxonium tetrafluoroborate has been studied in methylene chloride. The polymerization was preceded by a long induction period characteristic of the polymerization of cyclic formals by this initiator. The degree of polymerization of the polymer was rather high from the outset of the polymerization, increased linearly with increasing conversion up to about 50% and then leveled off. The formation of a polymer in an equimolar reaction of the monomer and the initiator can be explained by initiation being rather slow compared with propagation. It was found that addition of a small amount of isobutyl vinyl ether accelerated the rate of polymerization and shortened the induction period markedly.
    Additional Material: 11 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Copolymerisation von 1.3-Dioxolan (DOL) mit Tetrahydrofuran (THF) wurde mit Triäthyloxonimutetrafluoroborat ((C2H5)3OBF4) als Initiator versucht. Es ergab sich aus der gaschromatographischen Bestimmung der Monomerkonzentrationen im Verlauf der Reaktion, daß das THF vorzugsweise im Anfangsstadium der Reaktion polymerisiert und daß die Polymerisation des THF stufenweise abnimmt und schließlich aufhört, sobald das DOL nach einer Induktionsperiode einmal begonnen hat zu polymerisieren. Jedoch beginnt die Polymerisation des THF - wenn auch sehr langsam - von neuem, nachdem die Polymerisation des DOL das Gleichgewicht erreicht hat. Zweistufenpolymerisationen von THF und DOL, die mit (C2H5)3OBF4 als „lebende“ Polymerisation durchgeführt wurden, ergaben ein Gemisch der Homopolymeren. Der Mechanismus dieser ungewöhnlichen Polymerisation wird diskutiert: die Addition von THF an kationische Kettenenden mit endständigem DOL-Baustein erfolgt nicht; statt dessen tritt Hydridübertragung ein.
    Notes: Copolymerization of 1,3-dioxolane (DOL) with tetrahydrofuran (THF) was attempted with triethyl oxonium tetrafluoroborate (Et3OBF4) as initiator. The gas chromatographic determination of the unreacted monomers during the reaction indicated that preferential polymerization of THF occurred in the initial stage of the reaction, and that once DOL began to polymerize after an induction period, the polymerization of THF declined gradually and ceased. However, it was resumed, although very slowly, after the polymerization of DOL reached the equilibrium conversion. Two-step polymerizations of THF and DOL by utilizing the living nature of the polymerization by Et3OBF4 yielded a mixture of the homopolymers. The mechanism of this unusual polymerization is discussed. The addition of THF to the cationic chain ends with DOL as the terminal unit does not occur but proton transfer takes place.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 4
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kinetik der Polymerisation von 1.3.6-Trioxacyclooctan in Äthylenchlorid mit Triäthyloxonium-Fluorborat wurde untersucht. Das Zahlenmittel des Polymerisationsgrades bleibt während der gesamten Polymerisation praktisch konstant; daraus wird auf eine im Verhältnis zum Polymerwachstum langsame Initiierungsreaktion und auf Kettenspaltungsreaktionen geschlossen, die während der Polymerisation nebenher ablaufen. Auf Grund der Produktanalyse einer Reaktion von äquimolaren Mengen Monomerem und Initiator wird ein Mechanismus der Kettenspaltung vorgeschlagen.
    Notes: The kinetics of the polymerization of 1.3.6-trioxocane was studied in 1.2-dichloroethane by using triethyl oxonium tetrafluoroborate as a catalyst. The number average molecular weight of the polymer remains almost constant throughout the polymerization, indicating that the rate of initiation is considerably slower than that of propagation and that the polymerization is accompanied by some chain breaking reactions. On the basis of product analysis of the equimolar reaction of the monomer and the catalyst, a mechanism of chain scission reactions is proposed.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 5
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Der Mechanismus der Initiierungsreaktion bei der Polymerisation von cyclischen Äthern und von Laktonen mit Triäthyloxonium-, Acetyl- und Dioxolenium-Salzen wurde untersucht.Triäthyloxonium-Salze initiieren die Polymerisation cyclischer Äther über eine Umalkylierung. Mit cyclischen Estern tritt eine Reaktion sowohl am Äther- als auch am Carbonyl-Sauerstoff ein; die Polymerisation verläuft aber ausschließlich über eine Acyl-Spaltung.Bei der Polymerisation von THF mit Triäthyloxonium-Salzen ist die Geschwindigkeitskonstante der Wachstumsreaktion kp nahezu unabhängig vom Gegen-Anion. Acetyl-Kationen starten die THF-Polymerisation nur teilweise unter Ausbildung von gebundenen Oxonium-Ionen mit den Monomeren; Dioxolenium-Salze starten dagegen ausschließlich nach diesem Mechanismus.
    Notes: The mechanism of the initiation reaction for the polymerization of cyclic ethers and lactones by triethyloxonium-, acetyl- and dioxolenium-salts was studied.Triethyloxonium salts initiate the polymerization of cyclic ethers simply by the alkyl exchange reaction. Cyclic esters react with triethyloxonium salts at both ether and carbonyl oxygens but the polymerization proceeds by the acyl-oxygen fission. The kp value of the polymerization of THF by triethyloxonium salts is almost constant independent of gegenanion. Acetyl cation initiates the polymerization of THF partly by bonding mechanism, but dioxolenium salt initiates completely by bonding.
    Additional Material: 16 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 6
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Startreaktion der kationischen Polymerisation von Tetrahydrofuran durch Acetylhexafluorantimonat und 2-Methyl-1.3-dioxolenium-perchlorat ist aufgrund der großen Stabilität der kationischen Salze langsamer als die Wachstumsreaktion. Durch die Zugabe von 4 Mol Epichlorohydrin oder 10 Mol Trimethylenoxid als Aktivator zu 1 Mol Initiator wird die Geschwindigkeit der Startreaktion derjenigen der Wachstumsreaktion vergleichbar; einige Male wurde eine Zunahme der Polymerisationsgeschwindigkeit beobachtet. Einige Aktivatoren blieben unverbraucht und verursachten in der Anfangsphase Kettenübertragung.
    Notes: The initiation reaction of the cationic polymerization of tetrahydrofuran by acetyl hexafluoroantimonate and 2-methyl-1.3-dioxolenium perchlorate is slower than the propagation reaction, due to the great stability of the cationic salts. Addition of 4 moles of epichlorohydrin or 10 moles of trimethylene oxide to 1 mole of the initiator as a promotor accelerated the initiation reaction comparable to the propagation reaction and several fold increase of the rate of polymerization was observed. Some promotors remain unconsumed at the initiation reaction and cause some chain transfer at the initial stage.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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