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  • 1
    Electronic Resource
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    Amsterdam : Elsevier
    Coordination Chemistry Reviews 121 (1992), S. 43-130 
    ISSN: 0010-8545
    Source: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 2
  • 3
    ISSN: 1600-5759
    Source: Crystallography Journals Online : IUCR Backfile Archive 1948-2001
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Geosciences , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Thiooxalates ; 1,1-Dithiooxalate ; 1,1-Dithiooxalic ester ; transition metal complex ; Crystal structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,1-Dithiooxalic Acid Derivatives as Ligands in Transition Metal Complexes: Structure of O-Methyl-1,1-dithiooxalato-bis(triphenylphosphine)copper(I) and silver(I)Despite O-Alkyl-1,1-dithiooxalates are also tetradentate thioligands their tendency towards the formation of multi-nuclear bridged chelates as found for the basic 1,1-dithiooxalate does practically not exist because of derivatisation. The reaction with triphenylposphinemetal(I)-halogenides yields defined mono-nuclear mixed ligand complexes: O-Methyl-1,1-dithiooxalato-bis(triphenylphosphine)copper(I) (2) and silver(I) (1). X-ray analysis shows that both complexes (1 and 2) are isostructural and crystallize in the monoclinic space group P21/n: (Ph3P)2Ag(S2C2O2Me) (1) with a = 12.794(1), b = 21.314(4), c = 13.560(1) Å, β = 97.983(6)°, and (Ph3P)2Cu(S2C2O2Me) (2) with a = 12.622(1), b = 21.196(2), c = 13.426(1) Å, β = 96.533(7)°. These complexes are the first authentic examples of exclusively end-on coordinated thiooxalate.
    Notes: Obwohl potentiell auch vierzähnig, ist die Tendenz von O-Alkyl(bzw. Aryl)-1,1-dithio-oxalaten zur Ausbildung von Brücken in Mehrkern-Chelaten durch die Derivatisierung gegenüber dem Stammliganden 1,1-Dithiooxalat praktisch nicht mehr vorhanden. Durch Umsetzung mit Triphenylphosphinmetall(I)-halogeniden sind definierte einkernige Gemischtligandenkomplexe zugänglich. O-Methyl-1,1-dithiooxalato-bis(triphenylphosphin)kupfer(I) und -silber(I) konnten mittels Röntgenkristallstrukturanalyse strukturell gesichert werden. Beide Komplexe sind isostrukturell und kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P21/n: (Ph3P)2Ag(S2C2O2Me) (1), mit a = 12,794(1), b = 21,314(4), c = 13,560(1) Å, β = 97,983(6)° und (Ph3P)2Cu(S2C2O2Me) (2), mit a = 12,622(1), b = 21,196(2), c = 13,426(1) Å, β = 96,533(7)°. Diese beiden Komplexe sind die ersten strukturell gesicherten Vertreter mit ausschließlich end-on koordiniertem Thiooxalat.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 505-508 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: O-methyl-1,1-dithiooxalate ; nucleophilic attack on dithiocarbon ; perthio ligand ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Surprising Reactions on O-Methyl-1,1-dithiooxalatesThe O-methyl-1,1-dithiooxalate ligand (i-dtoMe) reacts with metalII-acetylacetonates of d8 metal centers (NiII, PdII) forming mononuclear mixed ligand complexes with two remarkable aspects: The formation of a perthioligand, first time described for thiooxalates, and the first example of a nucleophilic attack of a CH-acidic compound (acetylacetonate) on dithiocarbon of coordinated dithiocompounds (here i-dtoMe). X-ray structure is shown for Ph4P[(ptoMe)Ni(i-dtoMeacac)].
    Notes: O-Methyl-1,1-dithiooxalat (i-dtoMe) reagiert mit Acetylacetonatkomplexen von d8-Metallen (NiII, PdII) unter Bildung von einkernigen Gemischtligandenkomplexen Ph4P[(ptoMe)M(i-dtoMeacac)] unerwarteter Konstitution. Durch Röntgenkristallstrukturanalyse des NiII-Komplexes konnte erstmals ein nukleophiler Angriff einer CH-aciden Verbindung (Acetylacetonat) am Dithiokohlenstoff einer koordinativ gebundenen Dithioverbindung (i-dtoMe) nachgewiesen werden.Gefunden wurde weiterhin die Entstehung einer Perthiogruppierung, die bisher für Thiooxalate bzw. deren Derivate unbekannt war.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Trithiooxalate ; Dinuclear Complex ; Copper(I) ; Crystal Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Trithiooxalate as Varying Bridging Ligand - Crystal and Molecular Structure of μ-Trithiooxalato-bis[bis(triphenylphosphane)copper(I)]Due to its design, trithiooxalat (trto) as a multidentate, chalcogen-rich ligand allows different coordination possibilities. In contrast to the corresponding dinuclear silver complex [(Ph3P)2Ag]2(trto), which is side-on(S,S′)/end-on(S′,S″) coordinated, the title complex is exclusively side-on (S,S′ and S″,O) coordinated involving the oxygen donor atom. [(Ph3P)2Cu]2(trto) crystallizes in the triclinic space group P1 (No. 2) with a = 10.195(2), b = 13.090(3), c = 13.450(3) Å, α = 116.10(2)º, β = 90.10(2)º, γ = 101.49(2)º, and Z = 1. The bridging ligand with its nonsymmetrical donor atom set is disordered around the centre of symmetry (inversion centre).
    Notes: Trithiooxalat (trto) bietet als vielzähniger, chalkogenreicher Ligand aufgrund seiner Struktur und seines Donoratomsatzes vielfältige Koordinationsmöglichkeiten. Im Gegensatz zum entsprechenden Silber-Zweikernkomplex [(Ph3P)2Ag]2(trto), der simultan side-on(S,S′)/end-on(S′,S″) koordiniert, liegt im Titelkomplex ausschließlich side-on(S,S′ bzw. S″,O) Koordination unter Einbeziehung des Sauerstoff Donoratoms vor. [(Ph3P)2Cu]2(trto) kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 (No. 2) mit a = 10,195(2) Å, b = 13,090(3) Å, c = 13,450(3) Å, α = 116,10(2)º, β = 90,10(2)º, γ = 101,49(2)º und Z = 1. Der bezüglich seines. Donoratomsatzes unsymmetrische Brückenligand ist um das Symmetriezentrum (Inversionszentrum) fehlgeordnet.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: EPR ; trithiooxalate ; tetrathiooxalate ; coordination chemistry ; copper complexes ; bonding properties ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: EPR Studies on Copper(II) Bis-Complexes of ThiooxalatesEPR investigations on copper(II) bis-complexes of the ligands trithiooxalate, trto2-, and tetrathiooxalate, tto2-, are reported. The parameters of the spin-Hamiltonian are used to characterize the bonding properties. They agree with a side-on coordination of the ligands. for Cu(trto)22- a CuS4 coordination in confirmed.
    Notes: Es wird über EPR-Untersuchungen an Kupfer(II)-bis-Komplexen der Liganden Trithiooxalat, trto2-, und Tetrathiooxalat, tto2-, berichtet. Die erhaltenen Parameter des Spin-Hamilton-Operators werden zur Charakterisierung der Bindungsverhältnisse benutzt. Sie legen eine, “side-on”;-Koordination der Liganden nahe. Für Cu(trto)22- wird eine CuS4-Koordination bestätigt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: 1,1-Dithio-oxalate ; Cu12Cu11 complex ; EPR spectra ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,1-Dithio-oxalate as Bridging Ligand in Bi- and Trinuclear Complexes1,1-Dithio-oxalate (i-dto), a four-dentate chalcogenrich ligand, possesses the unique constitution of C—C coupled CO2 and CS2. Due to its ambident behaviour i-dto forms mononuclear complexes and defined homo- and heterobimetallic bi- and trinuclear complexes. Obviously as a combined result of the symmetry and the electron distribution the ligand acts preferably bridging. The formation of coordination polymers can be prevented using coordinatively halfside-saturated species „(Ph3P)2M+“ (M = Cu, Ag). From EPR investigations of a trinuclear Cu21Cu11 complex we could get information about the coordination geometry and the electron distribution.
    Notes: 1,1-Dithio-oxalat (i-dto) als vierzähniger chalkogenreicher Ligand hat die interessante Konstitution von C—C-gekoppeltem CO2 und CS2. Aufgrund seines ambidenten Verhaltens bildet i-dto definierte Einkernkomplexe sowie homo- und heterobimetallische Zwei- und Dreikernkomplexe, wobei die Funktion als Brückenligand auch infolge der Symmetrie und Elektronenverteilung des Liganden offenbar bevorzugt ist. Die Bildung von Koordinationspolymeren läßt sich durch koordinativ halbseitig gesättigte Komplexfragmente „(Ph3P)2M+“ (M = Cu, Ag) unterbinden. Aus EPR-spektroskopischen Untersuchungen eines dreikernigen Cu21Cu11-Komplexes konnten Informationen über die Koordinationsgeometrie und Elektronenverteilung erhalten werden.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1659-1663 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: O-methyl-1,1-dithiooxalate ; mixed ligand complexes ; perthio carboxylates ; xanthates ; 1,1-dicyanoethene-2,2-dithiolate (i-mnt) ; 1,2-dithiooxalat ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Mixed Ligand Complexes with Perthio CarboxylatesSolutions of O-methyl-1,1-dithiooxalate (i-dtoMe) and metal(II)-chlorides (NiII, PdII) in the molar ratio 2:1 react with equimolar amounts of homonuclear bischelates of other 1,1- and 1,2-dithio-compounds L (L = i-mnt, Etxan, dto) to mixed ligand complexes M(ptoMe)L with spontaneous convertion of the 1,1-dithiooxalate into the corresponding perthio ligand (ptoMe) by sulfur insertion. Tetraphenylphosphonium-(1,1-dicyanoethene-2,2-dithiolato)(O-methyl-1,1 -perthio-oxalato)niccolat(II), Ph4P[Ni(i-mnt)(ptoMe)], crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 11.019(2) Å, b = 13.648(3) Å, c = 20.882(3) Å, β = 92.565(7)°. The formation of the perthio ligand is confirmed by 13C-NMR.
    Notes: Lösungen von O-Methyl-1,1-dithiooxalat (i-dtoMe) und Metall(II)-chloriden (NiII, PdII) im molaren Verhältnis 2:1 reagieren mit equimolaren Mengen gleichkerniger Bischelate anderer 1,1- und 1,2-Dithioverbindungen L (L = i-mnt, Etxan, dto)Abkürzungen: i-mnt: 1,1-Dicyanoethen-2,2-dithiolat Etxan: Ethylxanthogenat dto: 1,2-Dithiooxalat i-dtoMe: O-Methyl-1,1-dithiooxalat ptoMe: O-Methyl-1,1-perthiooxalat unter Ligandenaustausch zu Gemischtligandenkomplexen M(ptoMe)L bei spontaner Umwandlung des 1,1-Dithiooxalates zum entsprechenden Perthioliganden (ptoMe) durch Schwefelinsertion. Tetraphenylphosphonium (1,1-dicyanoethen-2,2-dithiolato)(O-methyl-1,1-perthiooxalato)niccolat(II), Ph4P[Ni(i-mnt)(ptoMe)], kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 11,019(2) Å, b = 13,648(3) Å, c = 20,882(3) Å, β = 92,565(7)°. Die Bildung des Perthioliganden konnte mittels 13C-NMR bestätigt werden.
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 159-164 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Perthiooxalate ; mono- and bidentate O-methyl-1,1-dithiooxalate ; EPR ; NiI compound ; mass spectrometry ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Methyl-perthiooxalates and their Reaction with Ph3O-Methyl-1,1-dithiooxalate reacts with d8 transition metal ions with the spontaneous formation of mononuclear perthio/dithiooxalate complexes [(i-dtoMe)M(ptoMe)] (M = Ni, Pd, Pt). The mass spectrometric fragmentation of this complexes is discussed. The spontaneous sulfur insertion can be reversed by reaction with Ph3P. Following up reactions with different Ph3P equivalents are investigated for the NiII compound. Beside the synthesis of the square planar mixed ligand complex [(Ph3P)Ni(i-dtoMe)2] a NiI complex was detected by EPR spectroscopy.
    Notes: O-Methyl-1,1-dithiooxalat (i-dtoMe) reagiert mit d8 Übergangsmetallionen spontan zu Perthio-/Dithiooxalat-Einkernkomplexen [(i-dtoMe)M(ptoMe)] (M = Ni, Pd, Pt). Die massenspektrometrische Fragmentierung dieser Komplexe wird diskutiert. Durch Umsetzung mit Ph3P ist es möglich, die spontane Schwefelinsertion umzukehren. Für die NiII-Verbindung wurden Folgereaktionen mit verschiedenen Äquivalenten Ph3P untersucht, wobei neben der Synthese des quadratisch planaren Gemischtliganden-Komplexes [(Ph3P)Ni(i-dtoMe)2] der EPR-spektroskopische Nachweis eines NiI Komplexes gelang.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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