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  • Inorganic Chemistry  (2)
  • Amino acids
  • Regioselectivity
  • Transition structures
  • 1985-1989  (2)
  • 1989  (2)
  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: γ-Lactones, di- and tetrasubstituted ; Chelates, seven-membered ; Allylsilane additions, Lewis acid promoted ; Felkin-Anh model ; Aldehydes, chiral ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ein chelatkontolliere Weg zu di-und tetasubstituierten γ-Lactonen - Stereoselektivität von Lewis-Säre-indzierten Additionen an chirale β-Formylcarbonsäure-methylesterDie chiralen β-Formylcarbonsäure-methylester 1a-1h liefern mit Allyltrimethylsilan/TiCl4 disubstituierte und tetrasubstituierte γ-Lactone 3a-3h mit mäßigen bis exzellenten Diastereoselektivitäten. Andere Lewis-Säuren sind weniger selektiv. Die Bildung von siebengliedrigen Chelaten 1 · TiCl4 wurde in einigen Fällen NMR-spektroskopisch eindeutig nachgewiesen. Trichlormethyltitan zeigt ein ähnliches Selektivitätsmuster wie die Reagentienkombination Allylsilan/TiCl4. Die Aldehyde 1a-1d, 1g und 1h werden hauptsächlich in trans-γ-Lactone umgewandelt, während 1f unter geeigneten Bedingungen im Überschuß das cis-γ-Lacton 3f liefert. Diese Ergebnisse werden unter Berücksichtigung des Felkin-Anh-Modells und der Chelatbildung diskutiert. Außerdem werden weitere Modellreaktionen mit den einfacheren chiralen Aldehyden 5 und 7 sowie mit den Acetalen 9a/b und 11a/b vorgestellt. Diese unterstreichen die Bedeutung der Chelatkontrolle bei den Additionen an die β-Formylester 1.
    Notes: On reaction with allyltrimethylsilane/TiCl4, chiral methyl β-for-mylcarboxylates 1a-1h provide disubstituted and tetrasubstituted γ-lactones 3a-3h with moderate to excellent diastereoselectivities. Other Lewis acids are less selective. The formation of seven-membered ring chelates 1 · TiCl4 has been proven unambiguously by NMR spectroscopy in several cases. Trichloromethyltitanium displays a selectivity pattern similar to the reagen combination allylsilane/TiCl4. Aldehydes 1a-1d, 1g, and 1h give primarily trans-γ-lactones, whereas under appropriate conditions 1f affords an excess of cis-γ-lactone 3f. These results are discussed with regard to the Felkin-Anh model and to chelate formation. Model studies with simpler chiral aldehydes 5 and 7 as well as with acetals 9a/b and 11a/b are presented and discussed. They emphasize the importance of chelate control in additions to β-formyl esters 1.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 2
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chromium carbene complexes ; Acrylonitrile derivatives, donor-substituted ; Insertion reaction ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Facile Synthesis of Novel Alkenyl-Substituted Chromium Carbene ComplexesChromium carbene complex 1 adds to β-donor-substituted acrylonitrile derivatives 3 and 5 giving the novel alkenyl-substituted carbene complexes 4 and 6, respectively. The structures of these insertion products were determined spectroscopically. Structural data obtained for 4 by X-ray analysis are compared to those of related carbene complexes.
    Notes: Der Chromcarben-Komplex 1 reagiert mit den β-donorsubstituierten Acrylnitrilderivaten 3 und 5 zu neuartigen alkenylsubstituierten Carben-Komplexen 4 und 6. Die Struktur dieser Insertionsprodukte wurde spektroskopisch geklärt. Die von 4 durch Kristallstrukturanalyse erhaltenen Daten werden mit denen verwandter Carben-Komplexe verglichen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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