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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkali metal-bis(trimethylsilyl) phosphides ; iso-tetraphosphines ; (P—P)-bond formation ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: M1P(SiMe3)2 (M1 = Li, Na, K) - A Building Unit for iso-Tetraphosphines of the Type P(PR2)3 (R = Ph, cyclo-C6H11(Cy))M1P(SiMe3)2 (M1 = Li, Na, K) reacts with diorganochlorophosphines to form iso-tetra-phosphines of the type P(PR2)3 (R = Ph, Cy). The reaction follows a stepwise pathway via di- and tri-phosphines as shown by 31P-NMR. In the case of tBu2PCl the reaction stops on the step of the triphosphine (tBu2P)2PH. The reactivity of the alkali phosphides M1P(SiMe3)2 decreases in the sequence K 〉 Na 〉 Li.
    Notes: Die Reaktion von M1P(SiMe3)2 (M1 = Li, Na, K) mit Diorganochlorphosphanen führt zur Bildung der iso-Tetraphosphane des Typs P(PR2)3 (R = Ph, Cy). 31P-NMR-spektroskopisch konnte der stufenweise Aufbau über Di- und Triphosphane als Zwischenprodukte nachgewiesen werden. Für t-Bu2PCl bleibt die Reaktion aus sterischen Gründen auf der Stufe des Triphosphans (t-Bu2P)2PH stehen. Es zeigt sich folgende Abstufung in der Reaktivität der Alkaliphosphide M1P(SiMe3)2: K 〉 Na 〉 Li.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Nitrosyl-fluoride complex of rhenium ; synthesis ; IR spectrum ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [Na(15-crown-5)][ReFCl3(NO)(CH3CN)] Synthesis, IR Spectrum, and Crystal StructureThe title compound has been prepared by the reaction of [ReCl3(NO)2(CH3CN)] with the equivalent amount of sodium fluoride in the presence of 15-crown-5 in boiling acetonitrile, forming blue crystals. They were characterized by IR spectroscopy and by an X-ray structure determination. Space group P21/n, Z = 4,2117 observed independent reflections, R = 0.037, wR = 0.029. Lattice dimensions at 20°C: a = 834.0(2), b = 1600.0(3), c = 1670.0(3) pm; β = 104.19(3)°. The compound forms an ion pair via one Na—F contact of 234.4 pm and one Na—Cl contact of 293.4 pm; the nitrosyl ligand ist in trans-position to the F atom of the anion [ReFCl3(NO)(CH3CN)]-.
    Notes: Die Titelverbindung wird aus [ReCl3(NO)2(CH3CN)] mit der äquivalenten Menge Natriumfluorid bei Gegenwart von 15-Krone-5 in siedendem Acetonitril in Form blauer Kristalle hergestellt und durch das IR-Spektrum und eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/n, Z = 4, 2117 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 3,7%, wR = 2,9%. Gitterabmessungen bei 20°C: a = 834,0(2); b = 1600,0(3); c = 1670,0(3) pm; β = 104,19(3)°. Die Verbindung bildet ein Ionenpaar mit einem Na—F-Kontakt von 234,4 pm und einem Na—Cl-Kontakt mit 293,4 pm; der Nitrosylligand befindet sich in trans-Stellung zum Fluorliganden des [ReFCl3(NO)(CH3CN)]--Ions.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 615 (1992), S. 54-60 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ternary system Mn/Mo/O ; Mn2Mo3O8, MnMoO4 ; thermodynamical data ; EMF measurements ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermodynamical Investigations to the System Mn/Mo/OThe thermodynamical data of the two ternary phases Mn2Mo3O8 and MnMoO4 can determined with EMF measurements using solid zirconia ionic conductors in tablets arrangement. The thermodynamical data was found in a 3. law calculation: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} \Delta {\rm H}^{\rm o} \,({\rm B, 298, Mn}_{\rm 2} {\rm Mo}_{\rm 3} {\rm O}_{\rm 8}) = - 616.0 \pm 3.7\,{\rm kcal}\,{\rm mol}^{{\rm - 1}} \\ \quad{\rm S}^{\rm o} \,(298,\,{\rm Mn}_{\rm 2} {\rm Mo}_{\rm 3} {\rm O}_{\rm 8})\quad = \,\,\,\,\,\,\,\,\,60.8 \pm 0.1\,{\rm cal}\,{\rm mol}^{{\rm - 1}} \,{\rm K}^{{\rm - 1}} \\ \Delta {\rm H}^{\rm o} \,({\rm B, 298, MnMoO}_{\rm 4})\quad= - 289.0 \pm 5\,{\rm kcal}\,{\rm mol}^{{\rm - 1}} \\ \quad{\rm S}^{\rm o} \,(298,\,{\rm MnMoO}_{\rm 4})\quad\quad = \,\,\,\,\,\,\,\,\,35.7 \pm 0.1\,{\rm cal}\,{\rm mol}^{{\rm - 1}} \,{\rm K}^{{\rm - 1}} \\ \end{array} $$\end{document}
    Notes: Es erfolgt die Bestimmung der thermodynamischen Daten der ternären Phasen Mn2Mo3O8 und MnMoO4 mittels EMK-Messungen am oxidischen Festelektrolyten in einer Tablettenmeßzelle. Nach Rechnungen gemäß dem 3. Gesetz können die folgenden thermodynamischen Werte für diese Phasen angegeben werden: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} \Delta {\rm H}^{\rm o} \,({\rm B, 298, Mn}_{\rm 2} {\rm Mo}_{\rm 3} {\rm O}_{\rm 8}) = - 616,0 \pm 3,7\,{\rm kcal}\,{\rm mol}^{{\rm - 1}} \\ \quad{\rm S}^{\rm o} \,(298,\,{\rm Mn}_{\rm 2} {\rm Mo}_{\rm 3} {\rm O}_{\rm 8})\quad = \,\,\,\,\,\,\,\,\,60,8 \pm 0,1\,{\rm cal}\,{\rm mol}^{{\rm - 1}} \,{\rm K}^{{\rm - 1}} \\ \Delta {\rm H}^{\rm o} \,({\rm B, 298, MnMoO}_{\rm 4})\quad= - 289,0 \pm 5\,{\rm kcal}\,{\rm mol}^{{\rm - 1}} \\ \quad{\rm S}^{\rm o} \,(298,\,{\rm MnMoO}_{\rm 4})\quad\quad = \,\,\,\,\,\,\,\,\,35,7 \pm 0,1\,{\rm cal}\,{\rm mol}^{{\rm - 1}} \,{\rm K}^{{\rm - 1}} \\ \end{array} $$\end{document}
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Organosilicon compounds ; Cu-catalyzed reaction of silicon with bis(trichlorsilyl)dichlormethane and related compounds ; formation of Si-chlorinated trisila- and tetrasilamethanes, 2,4 disilacyclobutanes and C-spiro-linked Disilacyclopropanes ; crystal structure of 1,1,3,3-Tetrachlor-2,2,4,4-tetrakis(trichlorsilyl)- 1,3-disilacyclobutane (Si6C2Cl16) and 1,1,3,3,5,5,7,7-octachlor-2,2,6,6-tetrakis(trichlorsilyl)-1,3,5,7-tetrasilaspiro [3.3]-heptane (Si8C3Cl20) ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 110. Reactions of (Cl3Si)2CCl2 and its Si-methylated Derivatives as well as of (Cl3Si)2CHCl, (Cl3Si)2C(Cl)Me and Me2CCl2 with Silicon (Cu cat.)The reactions of (Cl3Si)2CCl2 1, its Si-methylated derivatives (Me3Si)2CCl2 8, Me3Si—CCl2—SiMe2Cl 9, (ClMe2Si)2CCl2 10, Me3Si—CCl2—SiMeCl2 11, Cl2MeSi—CCl2—SiCl3 12 as well as of (Cl3Si)2CHCl 38, (Cl3Si)2CClMe 39 and of Me2CCl2 with Si (Cu cat.) in a fluid bed reactor (38 and 39 also in a stirred solid bedreactor) arc presented. While (Cl3Si)2CCl21yields C(SiCl3)4 2 the 1,1,3,3-tetrachloro-2,2,4,4-tetrakis(trichlorsilyl)-1,3-disilacyclobutane Si6C2Cl16 3 and the related C-spiro linked disilacyclobutanes Si8C3Cl20 4, Si10C4Cl24 5, Si12C5Cl28 6, Si14C6Cl32 7this type of compounds is not obtained starting from the Si-methylated derivatives 8, 9, 10, 11They Produce a number of variously Si-chlorinated and -methylated tetrasila- and trisilamethanes. However, Cl2MeSi—CCl2—SiCl3 12forms besides of Si-chlorinated trisilamethanes also the disilacyclobutanes Si6C2Cl15Me 34and cis- and trans Si6C2Cl14Me2 35 as well as the spiro-linked disilacyclobutanes Si8C3Cl19Me 36, Si8C3Cl18Me2 37. (Cl3Si)2CHCl 38 mainly yields HC(SiCl3)3 31and also the disilacyclobutanes cis- and trans-(Cl3Si)HC(SiCl2)2CH(SiCl3) 41and (Cl3Si)2C(SiCl2)2CH(SiCl3) 45the 1,3,5-trisilacyclohexane [Cl3Si(H)C—SiCl2]3 44 as well as [(Cl3Si)2CH]2SiCl2, and (Cl3Si)2CClMe 39 mainly yields (Cl3Si)2C=CH2and (Cl3Si)2besides of HC(SiCl3)3, MeC(SiCl3)3and (Cl3Si)3C—SiCl2Me.,. Me2CCl2 59 mainly yields Me(Cl)C=CH2, Me2CHCl and HCl2Si—CMe2—SiCl3, besides of Me2C(SiCl3)2 and Me2C(SiCl2H)2 Compound 3 crystallizes triclinically in the space group P1 (Nr. 2) mit a = 900,3, b = 914,0, c = 855,3 pm, α = 116,45°, β = 101,44°, γ = 95,86° and one molecule per unit cell. Compound 4 crystallizes monoclinically in thc space group C2/c (no. 15) with a = 3158.3,b = I 103.7, c = 2037.4 pm, β = 1 16.62° and 8 molecules pcr unit cell. The disilacyclobutane ring of compound 3 is plane, showing a mean distance of d(Si-C) =19 1.8 pm and the usual deformations of endocyclic angles: αSi = 94,2°〉 85,8° = αC.The spiro-linked disilacyclobutane rings of compound4 are slightly folded by a mean angle of (19.0°). Their mean distances were found to be d(Si—C) = 190.4 pm relating to the central carbon atom and 192.0 pm to the outer ones, respectively. The deformations of endocyclic angles: αSi = 93,9°〉 84,4° = αC are comparable to those of compound 3.
    Notes: Es wird über die Umsetzungen von (Cl3Si)2CCl2 1, seiner Si-methylierten Derivate (Me3Si)2CCl2 8, Me3Si—CCl2—SiMe2Cl 9, (ClMe2Si)2CCl2 10, Me3Si—CCl2—SiMeCl2 11, Cl2MeSi—CCl2—SiCl3 12 sowie von (Cl3Si)2CHCl 38, (Cl3Si)2CClMe 39 und Me2CCl2 mit Silicium (Cu-Kat.) in der Wirbelschicht bei 300°C - von 38 und 39 auch im Festbett - berichtet. Während die Umsetzung von (Cl3Si)2CCl2 zu C(SiCl3)4 2, dem 1,1,3,3-Tetrachlor-2,2,4,4-tetrakis(trichlorsilyl)-1,3-disilacyclobutan Si6C2Cl16 3 und den C-spiro-verbrückten Disilacyclobutanen Si8C3Cl20 4, Si10C4Cl24 5, Si12C5Cl28 6, Si14C6Cl32 7 führen, wird dieser Verbindungstyp von den Si-methylierten Verbindungen 8, 9, 10, 11 nicht gebildet. Ihre Umsetzungen führen zu unterschiedlich Si-chlorierten-methylierten Tetrasila- bzw. Trisilamethanen. Dagegen bildet das Cl2MeSi—CCl2—SiCl3 12 neben Si-chlorierten Trisilamethanen die Disilacyclobutane Si6C2Cl15Me 34, Si6C2Cl14Me2 35 (cis- und trans), 4 und Si8C3Cl19Me 36, Si8C3Cl18Me2 37. (Cl3Si)2CHCl 38 bildet HC(SiCl3)3 31 (Hauptprodukt), und es entstehen die Disilacyclobutane (Cl3Si)HC(SiCl2)2CH(SiCl3) 41 (cis, trans), (Cl3Si)2C(SiCl2)2CH(SiCl3) 45, das 1,3,5-Trisilacyclohexan [Cl3Si(H)C—SiCl2]3 44 sowie (Cl3Si)2CH—CH(SiCl3)2 und [(Cl3Si)2CH]2SiCl2. Aus (Cl3Si)2CClMe 39 bilden sich bevorzugt (Cl3Si)2C=CH2 und (Cl3Si)2CHMe neben HC(SiCl3)3, MeC(SiCl3)3 und (Cl3Si)3C—SiCl2Me. Aus Me2CCl2 59 entstehen bevorzugt Me(Cl)C=CH2, Me2CHCl sowie HCl2Si—CMe2—SiCl3 neben Me2C(SiCl3)2 und Me2C(SiCl2H)2. Verbindung 3 kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1 (Nr. 2) mit a = 900,3, b = 914,0, c = 855,3 pm, α = 116,45°, β = 101,44°, γ = 95,86° und mit einem Molekül Pro Elementarzelle; 4: monoklin in der Raumgruppe C2/c (Nr. 15) mit a = 3 158,3, b = 1 103,7, c = 2 037,4 pm, β = 116,62° und mit 8 Molekülen pro Elementarzelle. In 3 ist der Disilacyclobutanring planar mit d(Si—C) = 191,8 pm und der üblichen Deformation in den endocyclischen Winkeln αSi = 94,2°〉 85,8° = αC. Im Bicyclus 4 sind die beiden spiroverknüpften Disilacyclobutanringe leicht gefaltet (19,0°) mit d(Si—C) = 190,4 pm am Spiro-C-Atom und d(Si—C) = 192,0 pm an den beiden anderen. Auch in 4 gilt für die endocyclischen Winkel αSi = 93,9° 〉 84,4° = αC.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Manganese formate dihydrate, copper formate dihydrate, mixed crystals ; solubility, unit cell dimensions ; IR spectra, Raman spectra ; metal ion distribution ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Verteilung der Metallionen und Löslichkeit von Mn1-xCux(HCOO)2 · 2 H2O-MischkristallenDie Verteilung der Metallionen in Mn1-xCux(HCOO)2 · 2(H,D)2O-Mischkristallen auf beide Metall-Lagen wird mit Hilfe von IR- und Raman-Spektren analysiert. Der Einfluß der Metallionen zeigt sich insbesondere in den Spektralbereichen 3 200-3 400 cm-1 (vOH), 2 875-2 990 cm-1 (vCH), 2 300-2 500 cm-1 (vOD von matrixisolierten HDO-Molekülen), 1 350-1 400 cm-1 (symmetrische CO2-Streckschwingungen), 570-950 cm-1 (H2O-Librationen) und 490 cm-1 (M—O Gitterschwingungen). Die Verschiebung dieser Banden mit zunehmendem Kupfergehalt belegt, daß Cu2+ nur die von HCOO- koordinierte Lage M(1) besetzt. Die Stärke der Wasserstoffbrücken nimmt aufgrund des größeren synergetischen Effektes von Cu2+ beim Übergang von den Mangan- zu Kupfer-reichen Mischkristallen zu. Die Löslichkeit und die Gitterkonstanten von Mn1-xCux(HCOO)2 · 2 H2O werden mitgeteilt. Eutonischer Bereich: 0,65 ≥ x ≥ 0,5.
    Notes: The metal ion distribution on the two metal sites of monoclinic Mn1-xCux(HCOO)2 · 2(H,D)2O mixed crystals are studied by infrared and Raman spectroscopic methods. The spectral regions 3 200-3 400 cm-1 (vOH), 2 875-2 990 cm-1 (vCH), 2 330-2 500 cm-1 (vOD of matrix isolated HDO molecules), 1 350-1 400 cm-1 (symmetric CO2 stretching modes), 570-950 cm-1 (H2O librations), and 490 cm-1 (M—O lattice modes) are mostly sensitive to the metal ions present. The frequency shifts of these bands with increasing content of copper show that Cu2+ prefers the M(1) site, coordinated by HCOO- only. The strengths of the hydrogen bonds increase on going from manganese to copper formate, due to the increased synergetic effect of Cu2+. Solubility and X-ray data of the mixed crystals are included. Irrespective of the same crystal structure, two series of mixed crystals are formed: eutonic area at 0.65 ≥ x ≥ 0.5.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Molecular S(O)PBr. Matrix I.R. Investigations and ab initio SCF CalculationsMonomeric planar S(O)PBr is found in a matrix reaction between the high temperature molecule SPBr and O3. This is concluded from the i.r. spectra and some isotopic shifts. The spectroscopic results are confirmed by ab initio SCF calculations.
    Notes: In einer Matrixreaktion zwischen dem Hochtemperaturmolekül SPBr und O3 bildet sich monomeres, planares S(O)PBr. Dieser Befund läßt sich aus den IR-Spektren und den beobachteten Isotopenverschiebungen ableiten. Die berechneten Kraftkonstanten entsprechen der Erwartung. Sie werden durch die Ergebnisse von ab initio SCF-Rechnungen gestützt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 471-475 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Bimetallic and trimetallic triphosphine complexes ; synthesis ; NMR ; IR ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Spectroscopy of new Triphosphine ComplexesThe reaction of PCl3 with [HPPh2W(CO)5] in the presence of NEt3 affords stepwise the diand triphosphine complexes [Cl2PPPh2W(CO)5] and ClP[PPh2W(CO)5]. Triphosphine complexes of the type [{M′(CO)5}(H)P{PPh2M(CO)5}] (M = M′ = Cr or Mo) are not formed from the reaction of HP[PPh2M(CO)5] with [M′(CO)5thf]. However they were prepared by reaction of [M′(CO)5PCl3] with Li[PPh2M(CO)5]. The products were characterized by NMR, IR spectroscopy, and mass spectrometry.
    Notes: Über die Umsetzung von PCl3 mit [HPPh2W(CO)5] in Gegenwart von NEt3 werden stufenweise die komplexierten halogenhaltigen Di- und Triphosphane [Cl2PPPh2W(CO)5] und ClP[PPh2W(CO)5] gebildet. Die Synthese von dreifach mit [M(CO)5]-Gruppen komplexierten Triphosphanen des Typs [{M′(CO)5}(H)P{PPh2M(CO)5}] (M = M′ = Cr oder Mo) gelingt nicht ausgehend von HP[PPh2M(CO)5] in der Reaktion mit [M' (CO)5THF], sondern diese werden über die Umsetzung von [M′ (CO)5PCl3] mit Li[PPh2M(CO)5] gebildet. Die Produkte werden mittels NMR-, IR-Spektroskopie und Massenspektrometrie charakterisiert.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkali metal-bis(trimethylsilyl)phosphides ; iso-tetraphosphines ; (P—P) bond formation ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Tris(diorganylphosphino)phosphines with Substituents of Low Steric HindranceThe reaction of MIP(SiMe3)2 (MI = Li, Na, K) with diorganylchlorophosphines forms tris(diorganylphosphino)phosphines P(PR2)3 (R = Cy, Ph, i-Pr, n-Pr, Et, Me). In all cases, the stepwise formation reaction proceeds via di- and triphosphines resulting in iso-tetraphosphines which are stable in solution. Only the compounds with bulky substituents (R = Cy, Ph) can be isolated. By using quantumchemical procedures it is possible to get information about the pyramidal structure and the reaction behaviour. In agreement with these results orbitally controlled reactions occur where nucleophiles attack the central phosphorus atom.
    Notes: Durch Reaktion von MIP(SiMe3)2 (MI = Li, Na, K) mit Diorganochlorphosphanen werden die Tris(diorganylphosphano)phosphane P(PR2)3 (R = Cy, Ph, i-Pr, n-Pr, Et, Me) gebildet. Der 31P-NMR-spektroskopisch nachgewiesene stufenweise Aufbau über Di- und Triphosphane führt in allen Fällen zu in Lösung stabilen iso-Tetraphosphanen. Lediglich die Vertreter mit sterisch anspruchsvollen Resten (R = Cy, Ph) sind isolierbar. Über quantenchemische Berechnungen werden Aussagen zur pyramidalen Struktur dieser Verbindungen und ihres Reaktionsverhaltens möglich. In Übereinstimmung mit diesen Ergebnissen verlaufen orbitalkontrollierte Reaktionen, da der Angriff des Nucleophils (Cl-, MeO-) am zentralen Phosphoratom erfolgt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Tris(dialkylthiophosphinyl)phosphines ; reactivity ; silver complex ; x-ray structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of Tris(dialkylthiophosphinyl)phosphines - Crystal Structure of [Ag{O[P(S)Me2]2}2][AsF6]In contrast to tris(dialkylphosphoryl)phosphines the reaction of tris(dimethylthiophosphinyl)phosphine with transition metal hexafluoroarsenates of the type [M(SO2)m [AsF6]n (M = Ag, m = 0, n = 1; M = Fe, Cd, m = n = 2) forms no molecular 2 : 1-complexes but polymeric products. The silver polymer is transformed into [Ag{O[P(S)Me2]2}2][AsF6], which is also formed by the reaction of Ag[AsF6] with O[P(S)Me2]2. It crystallizes in the space group P1 with a = 862.5(2), b = 1 241.4(2), c = 1 254.0(3)pm, α = 80.34(1), β = 101.99(6), γ= 73.75(1)° (at 20°C) and Z = 2. The central silver atom is surrounded by four sulphur atoms in a slighly distorted tetrahedron. The average (Ag—S) and (P—S) bond lengthes are 259.4(2) pm and 194.9(2)pm, respectively.
    Notes: Im Unterschied zu Tris(dialkylphosphoryl)phosphanen führt die Umsetzung von Tris(dimethylthiophosphinyl)phosphan mit Übergangsmetall-hexafluoroarsenaten vom Typ [M(SO2)m][AsF6]n (M = Ag, m = 0, n = 1; M = Fe, Cd, m = n = 2) nicht zu molekularen 2 : 1-Komplexen, sondern zu polymeren Materialien. Daraus läßt sich im Falle des Ag-Derivates [Ag{O[P(S)Me2]2}2][AsF6] gewinnen, welches über die Reaktion von Ag[AsF6] mit O[P(S)Me2]2 ebenfalls zugänglich ist. Es kristallisiert in der Raumgruppe P1 mit a = 862,5(2), b = 1 241,4(2), c = 1 254,0(3)pm, α = 80,34(1), β = 101,99(6), γ= 73,75(1)° (bei 20°C) und Z = 2. Das Zentralatom ist leicht verzerrt tetraedrisch von vier Schwefelatomen umgeben. Die mittleren (AgS)- bzw. (PS)-Bindungslängen betragen 259,4(2)pm bzw. 194,9(2)pm.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: The hydrogenation of Si-chlorinated, C-spiro-linked 2,4-disilacyclobutanes with LiAlH4 and iBu2AlH ; Access to (H3Si)2CH—SiH2—CH(SiH3)—SiH2—CH(SiH3)2 and Si8C3H20 ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 111. The Hydrogenation of Si-chlorinated, C-spiro-linked 2,4-Disilacyclobutanes with LiAlH4 or iBu2AlH. The Access to Si8C3H20The hydrogenation of Si-chlorinated, C-spiro-linked 2,4-disilacyclobutanes containing C(SiCl3)2 terminal groups with LiAlH4 in Et2O proceeds under complete cleavage of the fourmembered rings and under elimination of one SiH3 group. Such, Si8C3Cl20 4 forms (H3Si)2CH—SiH2—CH(SiH3)—SiH2—CH(SiH3)2 4α, and even Si8C3H20 4a with LiAlH4 forms 4α. The hydrogenation of related compounds containing however CH(SiCl3) terminal groups similarly proceeds under ring cleavage but no SiH3 groups are eliminated. Such, (Cl3Si)CH(SiCl2)2CH(SiCl3) 41 forms (H3Si)2CH—SiH2—CH2(SiH3) 41α. However, in reactions with iBu2AlH in pentane neither the disilacyclobutane rings are cleaved nor are SiH3 groups eliminated. Only by this method Si8C3H20 is accessible from 4, Si6C2H16 3a from Si6C2Cl16 3 and Si4C2H12 41a from 41. C(SiCl3)4 cleanly produces C(SiH3)4.Based on the knowledge about the different properties of LiAlH4 and iBu2AlH in hydrogenation reactions of disilacyclo-butanes it was possible to elucidate the composition and the structures of the hydrogenated derivatives of the product mixture from the reaction of MeCl2Si—CCl2—SiCl3 with Si(Cu) [1] and to trace them back to the initially formed Si chlorinated disilacyclobutanes Si6C2Cl15Me 34, Si6C2Cl14Me2 35, Si8C3Cl19Me 36 and Si8C3Cl18Me2 37.Compound 4a forms colourless crystals of space group P1 with a = 799.7(6), b = 1263.6(12), c = 1758.7(14) pm, α = 103.33(7)°, β = 95.28(6)°, γ = 105.57(7)° and Z = 4.
    Notes: Si-chlorierte, C-spiroverbrückte 2,4-Disilacyclobutane mit C(SiCl3)2-Endgruppen, wie Si8C3Cl20 4, reagieren mit LiAlH4 in Et2O unter Spaltung der Vierringe und Abspaltung einer SiH3-Gruppe. So bildet 4 (H3Si)2CH—SiH2—CH(SiH3)—SiH2—CH(SiH3)2 4α. Ebenso reagiert Si8C3H20 4a zu 4α. (Cl3Si)CH(SiCl2)2CH(SiCl3) 41 (CHSiCl3-Endgruppen) reagiert unter Ringspaltung, aber ohne Abspaltung einer SiH3-Gruppe zu (H3Si)2CH—SiH2—CH2(SiH3) 41α. Dagegen erfolgen die Umsetzungen mit iBu2AlH in Pentan unter Erhalt der Ringgerüste und ohne Abspaltung einer SiH3-Gruppe. So bildet 4 das Si8C3H20 4a, 3 das Si6C2H16 3a, 41 das Si4C2H12 41a und C(SiCl3)4 das C(SiH3)4.Mit diesen Kenntnissen über die unterschiedlichen Eigenschaften von LiAlH4 und iBu2AlH bei der Hydrierung von Disilacyclobutanen war es möglich, die Zusammensetzung und die Strukturen der hydrierten Derivate aus dem Produktgemisch der Reaktion von MeCl2Si—CCl2—SiCl3 mit Si(Cu) [1] aufzuklären und auf die ursprünglich gebildeten Si-chlorierten Disilacyclobutane Si6C2Cl15Me 34, Si6C2Cl14Me2 35, Si8C3Cl19Me 36 und Si8C3Cl18Me2 37 zurückzuführen. 4a bildet farblose Kristalle und kristallisiert in der Raumgruppe P1; a = 799,7(6), b = 1263,6(12), c = 1758,7(14) pm, α = 103,33(7)°, β = 95,28(6)°, γ = 105,57(7)° mit Z = 4.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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