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  • Inorganic Chemistry  (2)
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  • 1970-1974  (2)
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  • Inorganic Chemistry  (2)
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  • Chemistry  (2)
Publisher
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Year
  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: By LiAlH4 (Cl3Si)2CH2, (Cl2Si—CH2)2SiCl2 are reduced to (H3Si)2CH2 (a), (H3Si—CH2)2SiH2 (b) and (H2Si—CH2)3(c). However with the compounds (Cl3Si)2CCl2, (Cl3Si—CCl202SiCl2 and (Cl2Si—CCl2)3 cleavages of the Si—C-bond and reduction of the CCl-groups occur apart from the normal reduction of the Si-Cl-groups to (H3Si)2CCl2 (d), (H3SiCCl2)2SiH2 (e) and (H2Si—CCl2)3. Excess LiAlH4 favours this cleavage, the exact amount of a quarter of a mole LiAlH4 per SiCl-group allows the formation of (d), (e), (f). The cleavage of (e) is in accordance with: (1), (2),(3).Therefore SiH34 and (H3Si)2CCl2 are the main-reaction-products and CH3SiH3 is formed acc. to equ. (3). Because of the cleavage of (H2Si—CCl2)3 with LiAlH4 H3Si—CCl2—SiH2—CH3and H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH2—CH3 are preferentially formed after the hydrolysis. The CH2-containing compounds (a), (b), (c) cannot be cleaved in an analogous reaction.
    Notes: Während (Cl3Si)2CH2, (Cl2Si—CH2)2SiCl2 und (Cl2Si—CH2)3 mit LiAlH4 (H3Si)2CH2 (a), (H3Si—CH2)2SiH2 (b) und (H2Si—CH2)3 (c) bilden, treten bei (Cl3Si)2CCl2, (Cl3Si—CCl2)2SiCl2, (Cl2Si—CCl2)3 neben der Reduktion der Si—Cl-Gruppen zu (H3Si)2CCl2 (d) (H3Si—CCl2)2SiH2 (e) und (H2Si—CCl2)3 (f) Spaltungen des Si—C-Gerüstes und Reduktion der CCl-Gruppen auf; Überschuß von LiAlH4 begünstigt die Spaltung; Einsatz von1/4 Mol LiAlH4 pro SiCl-Gruppe ermöglicht die Bildung von (d), (e), (f). Die Spaltung von (e) verläuft nach so daß SiH4 und (H3Si)2CCl2 Hauptprodukte der Umsetzung sind und nach Gl. (3) CH3SiH3 entsteht. Durch Spaltung von (H2Si—CCl2)3 mit LiAlH4 entstehen nach der Hydrolyse bevorzugt H3Si—Cl2—SiH2—CH3 und H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH2—CH3. Die CH2-haltigen Verbindungen (a), (b), (c) sind in analoger Weise nicht zu spalten.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 382 (1971), S. 217-243 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1. Photochlorination in CCl4 of the Si-chlorinated carbosilanes (Cl3Si—CH2)2SiCl2 and (Cl2Si—CH2)3 leads to totally chlorinated compounds, e. g. (Cl3Si—CCl2)2SiCl2. After chlorination has started at one CH2 group, formation of a CCl2 group is preferred before another CH2 group is involved into the reaction. Thus preparation of compounds a, b, c is possible. Cl3Si—CCl2—SiCl2—CH2—SiCl3 (a) for (b) and (c) (see “Inhaltsübersicht”).SO2Cl2 (benzoyl peroxide) as chlorinating agent reacts more slowly, and opens an access to carbosilanes containing CHCl groups such as (d), Cl3Si-CHCl—SiCl2—CH2—SiCl3 (e). Reactions of compounds (a) to (d) with LiAlH4 yields carbosilanes with SiH groups, and partially chlorinated C atoms.2. By the high reactivity of Si—CCl2—Si groups an exchange of Cl atoms of CCl groups in perchlorinated carbosilanes is possible for H atoms of Si—H groups in perhydrogenated carbosilanes, thus allowing the preparation of compounds containing CHCl and SiHCl groups, e. g. according to Gl.(1) (Inhaltsübersicht).Further reactions, formulated as the last equations in Inhaltsübersicht, are reported as well as the rearrangement of H3Si—CHCl—SiH3.
    Notes: 1. Die Photochlorierung der Si-chlorierten Carbosilane (Cl3Si—CH2)2SiCl2 und (Cl2Si—CH2)3 führt in CCl4 zu den vollchlorierten Verbindungen: z. B. (Cl3Si—CCl2)2SiCl2. Die an einer CH2-Gruppe begonnene Chlorierung führt bevorzugt zur CCl2-Gruppe, bevor eine weitere in die Reaktion einbezogen wird. Dadurch wird die präparative Darstellung der Verbindungen a, b, c möglich. Cl3Si—CCl2—SiCl2—CH2—SiCl3(a) Die Chlorierung mit SO2Cl2 (Benzoylperoxid) verläuft langsamer und ermöglicht den Zugang zu CHCl-haltigen Carbosilanen wie (d), Cl3Si—CHCl—SiCl2—CH2—SiCl3 (e). Die Umsetzung der Verbindungen (a) bis (d) mit LiAlH4 führt zu SiH-haltigen, C-teilchlorierten Carbosilanen.2. Die hohe Reaktionsfähigkeit der ≡ Si—CCl2—Si ≡ Gruppen ermöglicht den Austausch von Cl-Atomen der CCl-Gruppe in perchlorierten — mit H-Atomen der Si—H-Gruppen in perhydrierten Carbosilanen und gibt damit den Zugang zu CHCl- und SiHCl-haltigen Verbindungen; z.B. nach Es werden folgende Umsetzungen angegeben: und die Umlagerung von H3Si—CHCl—SiH3 beschrieben.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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