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  • 1
    Electronic Resource
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    Springer
    Archiv der Mathematik 21 (1970), S. 424-428 
    ISSN: 1420-8938
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Mathematics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 2
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Abstract It is known that the reduction forms of aromatic carbonyl compounds (ACC) initiate anionic polymerization of vinyl monomers. The ability of the reduction forms to transfer an electron to the interacting molecules is defined also by the electron affinity of the partners. To obtain data about the electron affinity the half-wave potentials of polarographic reduction were measured and compared with the values of the lowest antibonding molecular orbital, according to theHückel's method. A linear correlation between the potentials of polarographic reduction and the energy of the lowest antibonding molecular orbit was found. The results prove the correctness of the previously determined electroaffinity defined by electron transfers between the reduction forms and neutral molecules. From the data of quantum chemical calculation and the polarographic reduction ofACC the changes of the free energy, enthalpy and the equilibrum constant for electron transfer reaction were calculated. The initiation ability of the reduction forms ofACC and the elctron affinity discussed.
    Notes: Zusammenfassung Bekanntlich lösen die Reduktionsformen aromatischer Carbonylverbindungen (ACV) eine anionische Polymerisation von Vinylmonomeren aus. Das Vermögen der Reduktionsformen vonACV, den mit ihnen in Wechselwirkung tretenden Molekülen ein Elektron zu übertragen, wird von der Elektronenaffinität beider Partner bestimmt. Um Angaben bezüglich der Elektronenaffinität zu ermitteln, wurden die Potentiale der polarographischen Reduktion gemessen und mit den nach derHückel-Methode berechneten Energiewerten des niedrigsten antibindenden Molekülorbitals korreliert. Für eine Reihe strukturell verwandter Verbindungen wurde eine lineare Abhängigkeit zwischen den Halbstufenpotentialen der polarographischen Reduktion und des niedrigsten antibindenden Molekülorbitals gefunden. Die so erhaltene Reihe stimmt mit einer bereits früher aufgestellten überein. Auf Grund quantenmechanischer Berechnungen und der gemessenen polarographischen Halbstufenpotentiale derACV wurden die Änderungen der Freien Enthalpie, die Enthalpie-Änderung und die Gleichgewichtskonstante des Überganges eines Elektrons von der Reduktionsform zum Monomeren ermittelt. Ferner wurde der Zusammenhang zwischen Initiierungsvermögen der Reduktionsformen vonACV und der Elektronenaffinität diskutiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 3
    ISSN: 1573-0816
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Mathematics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 4
    ISSN: 1436-5073
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Summary The colour reactions of uranium (VI) with gallacetophenone and gallobenzophenone have been studied spectrophotometrically. At pH≈4.6 and λ=380 nm uranium(VI) could be determined with these reagents between 1.2 and 40μg/ml and 0.8 and 20μg/ml respectively. The molar absorptivitiesɛ M 380 were ≈6000 1·mol−1·cm−1 and ≈9000 1·mol−1·cm−1 respectively. Relatively large amounts of cadmium, zinc, manganese, cobalt and nickel do not interfere.
    Notes: Zusammenfassung Die Farbreaktionen der Uran (VI)-Ionen mit Gallacetophenon und Gallobenzophenon wurden spektrophotometrisch untersucht. Bei pH ≈4,6 und λ=380 nm kann man zwischen 1,2 und 40μg U(VI)/ml mit Gallacetophenon und zwischen 0,8 und 20μg U(VI)/ml mit Gallobenzophenon bestimmen. Die molaren Extinktionskoeffizientenɛ M 380 betragen ≈6000 1 · mol−1 · cm−1 und ≈9000 1 · mol−1 · cm−1. Relativ große Mengen Cadmium, Zink, Mangan, Kobalt und Nickel stören nicht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 1436-5073
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Summary The reaction between palladium and thioxanthrene-3-aldoxime (I) was studied spectrophotometrically. A complex that can be extracted with benzene or chloroform is produced with excess of I. The extraction with benzene succeeds best from 0.5M solution containing nitric acid and mercuric nitrate so that the influence of chloride ions is averted. The extinction is measured at 380 nm, where the absorption of the reagent is negligible. The extinction is proportional to the concentration in the region 0.25–8μg Pd/ml. Numerous foreign ions do not interfere. Sulfate must be removed previously by precipitation with barium; osmium and ruthenium can be removed by distillation, and gold can be removed by extraction with ethylacetate or ether. In the absence of mercuric nitrate there is formed a complex in the ratio of Pd∶R=1∶4, while in the presence of mercury nitrate the ratio is 1∶6.
    Notes: Zusammenfassung Die Reaktion zwischen Palladium und Thioxanthren-3-aldoxim (I) wurde spektrophotometrisch untersucht. Mit überschüssigem I bildet sich ein mit Benzol oder Chloroform extrahierbarer Komplex. Die Extraktion mit Benzol erfolgt am besten aus einer 0,5-n salpetersauren, Quecksilbernitrat enthaltenden Lösung, da so der Einfluß von Chloridionen vermieden wird. Die Extinktion wird bei 380 nm gemessen, wo die Absorption des Reagens vernachlässigbar ist. Im Bereich 0,25-8μg Pd/ml ist die Extinktion der Konzentration proportional. Zahlreiche Fremdionen stören nicht. Sulfat muß vorher mit Barium gefällt werden, Osmium und Ruthenium lassen sich durch Destillation entfernen und Gold kann durch Extraktion mit Äthylacetat oder Äther beseitigt werden. In Abwesenheit von Quecksilbernitrat bildet sich ein Komplex im Verhältnis Pd∶R= 1∶4, in Anwesenheit von Quecksilbernitrat im Verhältnis 1∶6.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-Ray and Mass Spectroscopic Studies of Alkali TrimethylsilanolatesThe crystal structure of the alkali trimethylsilanolates (CH3)3SiOM (M = K, Rb, Cs) have been determined from X-ray powder data. The compounds crystallize in cubicprimitive lattice (space group P4ōm) and form tetrameric units, similar to the analogous tert-torted butoxides [(CH3)3COM]4. In these tetramersa the metal and oxygen atoms form a slightly distorted cubic array, surrounded by four (CH3)3Si-groups along the directions of the extended space diagonals of the cube. In the vapor state, too, tetrameric units are existing as shown by mass spectroscopy. Lithium and sodium trimethylsilanolate have not been fully investigated by X-ray diffraction. Their mass spectra show the presence of hexamers.
    Notes: Die Kristallstrukturen der isotypen Trimethylsilanolate (CH3)3SiOM (M = K, Rb, Cs) wurden aus Pulverdaten bestimmt. Die Verbindungen kristallisieren kubisch-primitiv (Raumgruppe P4ōm) und bilden wie die analogen tert.-Butylate, [(CH3)3COM]4, tetramere Struktureinheiten. Dabei besetzen die Metall- und Sauerstoffatome alternierend die Ecken eines nur wenig verzerrten Würfels, der von den vier (CH3)3Si-Gruppen in Richtung der verlängerten Raumdiagonalen umgeben ist. Auch im Dampfzustand sind nach massenspektrometrischen Untersuchungen tetramere Assoziate nachweisbar. Die röntgenographisch nicht näher unter-suchten Trimethylsilanolate des Lithiums und Natriums treten im Massenspektrum hexamer auf.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0020-7608
    Keywords: Computational Chemistry and Molecular Modeling ; Atomic, Molecular and Optical Physics
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: A group-theoretical method for determining the permitted states of polyatomic molecules, proceeding from given atomic states in which the spin-orbit interaction has been taken into account, is proposed.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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