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  • Inorganic Chemistry  (103)
  • Rhodium complexes  (5)
  • 1
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, III. Stable Cationic Hydrido-, Methyl-, and Acylcobalt ComplexesThe complexes C5H5CoL2 (L=PMe3, PMe2Ph, PMePh2) (6-8) have been prepared starting from ClCoL3 and TlC5H5. The chloro compounds ClCoL3 can be obtained by reduction of CoCl2 via CoL4 (L=PMe2Ph) or, directly, from CoCl2 and Zn in the presence of L (L=PMePh2). The reactions of 6-8 with HX and CH3 I give the cations [C5H5CoHL2]+ and [C5H5CoCH3L2]+, respectively, containing very stable Co—H and Co—CH3 bonds. The compounds [C5H5CoC2H5-(PMe3)2]I (18) and [C5H5CoC(O)R(PMe3)2]PF6 (R=CH3, C6H5) (20, 21) have also been prepared. [C5H5CoH(PMe3)2]BF4 (9) reacts at higher temperatures with excess HBF4 in propionic anhydride to form [C5H5Co(PMe3)3](BF4)2 (23). An intermediate compound [C5H5Co(PMe3)2C6H10O3]-(BF4)2 (C6H10O3=propionic anhydride) (22) has been isolated. The mechanism of this reaction is discussed.
    Notes: Die Komplexe C5H5CoL2 (L=PMe3, PMe2Ph, PMePh2) (6-8) werden ausgehend von ClCoL3 und TlC5H5 synthetisiert. Die Chloroverbindungen ClCoL3 sind durch Reduktion von CoCl2 über CoL4 (L=PMe2Ph) oder direkt aus CoCl2 und Zn in Gegenwart von L (L=PMePh2) zugänglich. Durch Reaktion von 6-8 mit HX bzw. CH3I entstehen die Kationen [C5H5CoHL2]+ bzw. [C5H5CoCH3L2]+, die sehr stabile Co—H- bzw. Co—CH3-Bindungen enthalten. Die Verbindungen [C5H5CoC2H5(PMe3)2]I (18) und [C5H5CoC(O)R(PMe3)2]PF6 (R=CH3, C6H5) (20, 21) können ebenfalls dargestellt werden. [C5H5CoH(PMe3)2]BF4 (9) reagiert bei erhöhter Temperatur mit einem Überschuß HBF4 in Propionsäure-anhydrid zu [C5H5Co(PMe3)3](BF4)2 (23), wobei als Zwischenverbindung [C5H5Co(PMe3)2C6H10O3](BF4)2 (C6H10O3=Propionsäure-anhydrid) (22) isoliert werden kann. Der Mechanismus dieser Reaktion wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 2
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, XI. Cationic (Cyclopentadienyl)rhodium Complexes Containing Rh—H-, Rh—C-, Rh—Ge-, Rh—Sn-, and Rh—Halogen Bonds[C8H12RhCl]2 reacts with excess trimethylphosphane to give [(PMe3)4Rh]Cl (1). A very rapid exchange of the phosphane ligands occurs in solution of 1. The reaction of 1 with T1C5H5 leads to the complex C5H5Rh(PMe3)2 (9), in which the metal atom is a strong Lewis base. 9 reacts very readily with electrophiles Y+ to give the cations [C5H5(PMe3)2RhY]+ which possess stable Rh—H, Rh-alkyl, Rh—acyl, Rh—Ge, Rh—Sn, and Rh—halogen bonds. They were isolated as PF6 salts [Y = H (2), CH3 (3), C2H5 (4), COCH3 (10), COC6H5 (11), COC6H4OMe-(p) (12), GeMe3 (7). SnMe3 (8). Br (15), cl (13), I (14). The cation Me3SiC5H4(PMe3)2RhH ]+ is formed together with [C5H5(PMe3)2RhH]+ in the reaction of 9 with CF3SO3SiMe3, in ether. Reduction with NaH in THF gives Me3SiC5H4Rh(PMe3)2.
    Notes: [C8H12RhCl]2 reagiert mit einem Überschuß von Trimethylphosphan zu [(PMe3)4Rh]Cl (1). In Lösungen von 1 findet ein sehr rascher Austausch der Phosphanliganden statt. Die Reaktion von 1 mit TIC5H5 führt zu dem Komplex C5H5Rh(PMe3)2 (9), der ein stark Lewis-basisches Metallatom besitzt. 9 reagiert mit Elektrophilen Y+ sehr bereitwillig zu den Kationen [C5H5(PMe3)2RhY]+ die stabile Rh—H-, Rh—Alkyl-, Rh—Acyl-, Rh—Ge-, Rh—Sn- und Rh—Halogen-Bindungen besitzen und als PF6-Salze isoliert werden [Y = H (2), CH3 (3), C2H5 (4), COCH3 (10), COC6H5 (11), COC6H4OMe-(p) (12), GeMe3 (7), SnMe3 (8), Br (15), Cl (13). 1(14)]. Bei der Reaktion von 9 mit CF3SO3SiMe3 in Ether entsteht neben [C5H5(PMe3),2RhH] + das Kation [Me3SiC5H4(PMe3)2RhH]+. Die Reduktion mit NaH in Tetrahydrofuran ergibt Me3SiC5H4Rh(PMe3)2.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, X. C5H5Co(PMe3)2 as Building Block for the Formation of Metal-Metal BondsC5H5Co(PMe3)2 (1) reacts with equimolar amounts of ZnCl2 and PMe3 to give the complex C5H5(PMe3)2CoZnCl2(PMe3)(2). Contrary, 1, ZnCl2 and PPh3 react to give a mixture of C5H5(PMe3)2CoZnCl2 (3) and (PPh3)2ZnCl2. The reaction of 2 with PMe3 leads to cleavage of the Co—Zn bond with formation of 1 and (PMe3)2ZnCl2. - 1 reacts with [(PMe3)2CuCl]2 to give C5H5(PMe3)2CoCuCl(PMe3)2(4). In this complex and in 2, the metal atoms are probably tetrahedrally coordinated. Reaction of 4 with PMe3 leads to 1 and (PMe3)3CuCl. - Complexes having Co—Sn bonds can be synthesized through reaction of 1 with SnCl4. Me3SnCl. and Ph3SnCl. The 1:1 adducts 5, 8, and 9 that are first formed react with SnCl4 or NH4PF6 with loss of a chloride ion and formation of the cationic complexes [C5H5(PMe3)2CoSnR3]+ (R = Cl, Me, Ph) (6, 11 and 12). Electrophilic substitution of the SnMe3 group in [C5H5(PMe3)2CoSnMe3]PF6 (11) by SnCl4 or HgCl2 leads to [C5H5(PMe3)2CoSnCl3]PF6 (10) or [C5H5(PMe3)2CoHgCl]PF6 (14), respectively. - With HgCl3 1 forms both a 1:1 and a 1 :2 adduct (13 and 15). Structural suggestions for these compounds are discussed.
    Notes: C5H5Co(PMe3)2 (1) reagiert mit äquimolaren Mengen ZnCl2 und PMe3 zu dem Komplex C5H5(PMe3)2CoZnCl2(PMe3)(2). Aus 1, ZnCl2 und PPh3 entsteht dagegen ein Gemisch von C5H5 (PMe3)2CoZnCl2 (3) und (PPh3)2ZnCl2. Die Reaktion von 2 mit PMe3 führt unter Spaltung der Co—Zn-Bindung zu 1 und (PMe3)2ZnCl2. - Mit [(PMe3)2CuCl]2 reagiert 1 zu C5H5(PMe3)2CoCuCl(PMe3)2(4), in dem wahrscheinlich wie in 2 beide Metallatome tetraedrisch koordiniert sind. Bei der Umsetzung von 4 mit PMe3 bildet sich 1 und (PMe3)3CuCl. - Die Synthese von Komplexen mit Co—Sn-Bindungen gelingt durch Reaktion von 1 mit SnCl4, Me3SnCl und Ph3SnCl. Die primär gebildeten l : l-Addukte 5, 8 und 9 reagieren mit SnCl4 bzw. NH4PF6 unter Abspaltung eines Chlorid-Ions und Bildung der kationischen Komplexe [C5H5(PMe3)2CoSnR3]+(R = Cl, Me, Ph) (6, 11 und 12). Die elektrophile Substitution der SnMe3-Gruppe in [C5H5(PMe3)2CoSnMe3]PF6 (11) durch SnCl4 bzw. HgCl2 führt zu [C5H5(PMe3)2CoSnCl3]PF6 (10) bzw. [C5H5(PMe3)2CoHgCl]PF6 (14). - Mit HgCl2 bildet 1 sowohl ein 1:1- als auch ein 1:2-Addukt (13 und 15). Strukturvorschläge für diese Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes, XXXI. Dinuclear Palladium(I) Complexes with Bridging Carboxylate LigandsThe reaction of [2-RC3H4Pd]2(OCOR′)2 [R = H, CH3, i-C3H7, t-C4H9 and R′ = CH3 (3), C6H5 (7), CF3 (9)] with an equimolar amount of Pd[P(i-C3H7)3]2 in hexane produces in very good yields the dinuclear complexes (2-RC3H4)(OCOR′)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (6, 8, 10) in which palladium has the oxidation state +1. The synthesis of (C5H5)(OCOCH3)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (15) starts with the diolefin complexes[Cl(C6H8)Pd]2(OCOCH3)2 (11) and [Cl(C7H10)Pd]2(OCOCH3)2 (12) which react with TlC5H5 to give C5H5Pd(dien)OCOCH3 [dien = 1,3-C6H8 (13), 1,3-C7H10 (14)]. The reaction of 13 or 14 with Pd[P(i-C3H7)3]2 gives 15. In the complexes 11 - 14 the diolefin is coordinated only with one C = C bond (dihapto link). - The reaction of Pd(acac)2 with either Pd[P(i-C3H7)3]2 or P(i-C3H7)3 leads to Pd(acac)2P(i-C3H7)3 (17) which contains one O,O-bonded and one C-bonded acetylacetonate ligand.
    Notes: Bei den Reaktionen der Palladium(II)-Komplexe [2-RC3H4Pd]2(OCOR′)2 [R = H, CH3, i-C3H7, t-C4H9 und R′ = CH3 (3), C6H5 (7), CF3 (9)] mit der äquimolaren Menge Pd[P(i-C3H7)3]2 in Hexan entstehen in sehr guter Ausbeute die Zweikernkomplexe (2-RC3H4)(OCOR′)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (6, 8, 10), in denen Palladium in der Oxidationszahl +1 vorliegt. Die Synthese von (C5H5)(OCOCH3)Pd2[P(i-C3H7)3]2 (15) geht aus von den Diolefin-Komplexen[Cl(C6H8)Pd]2-(OCOCH3) 2 (11) und [Cl(C7H10)Pd]2(OCOCH3)2 (12), die mit TlC5H5 zu C5H5Pd(dien)-OCOCH3 [dien = 1,3-C6H8 (13), 1,3-C7H10 (14)] reagieren. Aus 13 oder 14 und Pd[P(i-C3H7)3]2 entsteht 15. In den Komplexen 11 - 14 ist das Diolefin nur über eine C = C-Bindung (dihapto) koordiniert. - Bei der Reaktion von Pd(acac)2 mit Pd[P(i-C3H7)3]2 oder P(i-C3H7)3 entsteht die Verbindung Pd(acac)2P(i-C3H7)3 (17), die einen O,O-gebundenen und einen C-gebundenen Acetylacetonatliganden enthält.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, XXX. Reactivity and Dynamics of the Complexes C5H5Co(PR3)2 (R = Me, Et), (C5H4R)Co(PMe3)2, and C5H3RR)Co(PMe3)2: Influence of Steric Effects on the Lewis Basicity of Electron-rich MetalsThe complex C5H5Co(PMe3)2 (1) reacts with secondary and tertiary alkyl halides RX (R = CHMe2, CMe3. CMe2Et) to give the cations [(C5H4R)CoH(PMe3)2]+ which after reduction with NaH form the neutral compounds (C5H4R)Co(PMe3)2) (5-7). These are used as starting materials for the preparation of the disubstituted complexes [C5H3RR)CoH(PMe3)2]PF6 (15-17), (C5H3RR)Co(PMe3)2) (18-20) und [(C5H3RR)CoCH3(PMe3)2] 1 (21-23) (R = CHMe2, CMe3). In the compounds with R = R= CMe3 rotation about that metal-ring bond is so hindered the rigid conformers are present at 25-100°C. Similarly, a frozen conformation of the complex [C5H3(CHMe2)CMe3]Co(PMe3)2 (19) is evident below -10°C. The preparation of the complexes [C5H3RR)CoH(PMe3)2]PF6 (26-28), [C5H3(SiMe3)R]Co(PMe3)2 (27-29) (R = H, CHMe2) and C5H5Co(PEt3)2 (10) is also described and their dynamics as well as their reactivity are investigated.
    Notes: Der Komplex C5H5Co(PMe3)2 (1) reagiert mit sekundären und tertiären Alkylhalogeniden RX (R = CHMe2, CHe3, CMe2Et) zu den Kationen [(C5H4R) CoH(PMe3)2]+, die nach Reduktion mit NaH die Neutralverbindungen (C5H4Co(PMe3)2) (5-7) ergeben. Aus diesen werden die zweifach ringsubstituierten Komplexe [C5H3RR′)CoH(PMe3)2]PF6 (15-17), (C5H3RR′)Co(PMe3)2) (18-20) und [(C5H3RR′)CoCH3(PMe3)2] 1 (21-23) (R′ = CHMe2, CMe3) Synthetisiert. In den Verbindungen mit R = R′ =CMe3 ist die Rotation um die Metall-Ring-Bindung so stark behindert, daß bei 25-100°C starre Konformere vorliegen. Für [C5H3(CHMe2CMe3]Co(PMe3)2 (19) ist unterhalb -10°C ebenfalls eine eingefrorene Konformation nachweisbar. Die Komplexe [C5H3(SiMe3)R)CoH(PMe3)2]PF6 (26-28), [C5H3(SiMe3)R)]CoH(PMe3)2 (27-29) (R = H, CHMe2) und C5H5Co(PEt3)2 (10) werden ebenfalls dargestellt und ihr dynamisches Verhalten sowie ihre Reaktivität untersucht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, XXXI1). Preparation of Stable Diorganyl-, Organyl(trifluoroacetato)-, and Bis(trifluoroacetato)cobalt(III) CompoundsThe dimethylcobalt(III) compounds (C5H3RR')Co(CH3)2PR3″ (R = H, CHMe2; R' = H, CHMe2, CMe3; R″ = Me, Et) (1-6) have been prepared from [(C5H3RR')CoCH3(PR3″)2]I and LiCH3. They react with CF3CO2H under elimination of CH4 to give C5H5CoCH3(OCOCF3)PR3″ (7, 8) und (C5H3RR')Co(OCOCF3)2PR3″ (9-13). Complex C5H5CoCH3(C6H5)PMe3 (16)is formed from C5H5CoCH3(OCOCF3)PMe3 (7) and LiC6H5, whereas from C5H5Co(OCOCF3)2PMe3 (9) and LiC6H5 the very labile compound C5H5Co(C6H5)2PMe3 (15) is obtained. 16 reacts with an equimolar amount of CF3CO2H by cleavage of the Co—C6H5 and not of the Co—CH3 bond.
    Notes: Die Dimethylcobalt(III)-Verbindungen (C5H3RR')Co(CH3)2PR3″ (R = H, CHMe2; R' = H, CHMe2, CMe3; R″ = Me, Et) (1-6) werden aus [(C5H3RR')CoCH3(PR3″)2]I und LiCH3 synthetisiert. Sie reagieren mit CF3CO2H unter Abspaltung von CH4 zu C5H5CoCH3(OCOCF3)3″ (7, 8) und (C5H3RR')Co(OCOCF3)23″ (9-13). Der Komplex C5H5CoCH3(C6H5)PMe3 (16) entsteht aus C5H5CoCH3(OCOCF3)PMe3 (7) und LiC6H5, während aus C5H5Co(OCOCF3)2PMe3 (9) und LiC6H5 die sehr labile Verbindung C5H5Co(C6H5)2PMe3 (15) gebildet wird. 16 reagiert mit einer äquimolaren Menge CF3CO2H unter Spaltung der Co—C6H5- und nicht der Co—CH3-Bindung.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metallabis(phosphonates) as Chelating Ligands, IV. Bis(dimethylphosphono)cobalt(III) Compounds, their Corresponding Acids and their Alkalimetall Hexafluorophosphate ComplexesThe bis(trifluoroacetates) (C5H4R)Co(OCOCF3)2PMe3 (R = H, CHMe2, CMe3) react with P(OMe)3 and NH4PF6 to give the salts [(C5H4R)Co(P(OMe)3)2PMe3](PF6)2 (1-3). Their reaction with one mol of NaI leads to [(C5H4R)CoP(OMe)3P(O)(OMe)2(PMe3)]PF6 (8-10). With an excess of alkalimetal iodide the complexes [(C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe)2)2M]PF6 (13-17), are formed in which the cobaltabis(dimethylphosphonates) behave as chelating ligands towards Li+, Na+, and K+. In the reaction of 13-15 (M = Na) with HCl the protonated complexes [C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe2)2H]PF6 (18-20) are obtained. Their deprotonation with [NMe4]OH yields the neutral compounds (C5H4R)Co[P(O)(OMe)2]2PMe3 (23-25).
    Notes: Die Bis(trifluoracetate) (C5H4R)Co(OCOCF3)2PMe3 (R = H, CHMe2, CMe3) reagieren mit P(OMe)3 und NH4PF6 zu den Salzen [(C5H4R)Co(P(OMe)3)2PMe3](PF6)2 (1-3). Ihre Reaktion mit 1 Mol NaI führt zu [(C5H4R)CoP(OMe)3P(O)(OMe)2(PMe3)]PF6 (8-10). Mit einem Überschuß an Alkalimetalliodid entstehen die Komplexe [(C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe)2)2M]PF6 (13-17), in denen die Cobaltabis(dimethylphosphonate) gegenüber Li+, Na+ und K* als Chelatliganden fungieren. Bei der Reaktion von 13-15 (M = Na) mit HCl werden die protonierten Komplexe [C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe2)2H]PF6 (18-20) gebildet. Ihre Deprotonierung mit [NMe4]OH ergibt die Neutralverbindungen (C5H4R)Co[P(O)(OMe)2]2PMe3 (23-25).
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arene(phosphane)metal Complexes, I The Precursors for the Synthesis of the Metal Bases ArM(PR3)2 and ArM(PR3)L (M = Ru, Os)The halide-bridged compounds [ArRuX2]2 (AR = C6H6, p-cymene, C6Me6; X = Cl, and AR = C6H6; X = I) and [C6H6OsI2]2 react with Lewis bases L, e. g. Co, tertiary phosphanes, or trimethyl phosphite, to give the mononuclear complexes ArMX2(L) (1 - 9). From these (AR = C6H6) and AgPF6 in acetone (ac) the compounds [C6H6RuCl(L)(ac)]PF6 (10 - 12) and [(C6H6ML)2(μ-X)2](PF6) 2 (13 - 20) are obtained. Reaction of [ArRuX2]2 and [C6H6OsI2]2 with an excess of PR3 and NH4PF6 in methanol yields the complexes [ArMX(PR3)2]PF6 (21 - 29). The synthesis of the analogous compounds [ArMX(PR3)L]PF6 (30 - 36) is achieved by the reaction of ArMX2(L) with PR3 and NH4PF6 in methanol. The osmium complexes [C6H6OsI(L)2]PF6 (40, 41) and [C6H6OsI(PR3)CO]PF6 (42, 43) are prepared from [(C6H6OsL)2(μ-I)2](PF6) 2 and L or from C6H6OsI2(PR3) and CO in the presence of AgPF6, respectively.
    Notes: Die halogen-verbrückten Verbindungen [ArRuX2]2 (AR = C6H6, p-Cymol, C6Me6; X = Cl, und AR = C6H6; X = I) und [C6H6OsI2]2 reagieren mit Lewis-Basen L wie z. B. CO, tertiären Phosphanen oder Trimethylphosphit zu den einkernigen Komplexen ArMX2(L) (1 - 9). Aus diesen erhält man (für AR = C6H6) mit AgPF6 in Aceton (ac) die Verbindungen [C6H6RuCl(L)(ac)]PF6 (10 - 12) und [(C6H6ML)2(μ-X)2(PF6)2](C6H6ML)[2(μ-X)2](PF6) 2 (13 - 20). Bei der Reaktion von [ArRuX2]2 und [C6H6OsI2]2 mit einem Überschuß an PR3 und NH4PF6 in Methanol entstehen die Komplexe [ArMX(PR3)2]PF6 (21 - 29). Die Synthese der analogen Verbindungen [ArMX(PR3)L]PF6 (30 - 39) gelingt durch Umsetzung von ArMX2(L) mit PR3 und NH4PF6 in Methanol. Die Osmium-Komplexe [C6H6OsI(L)2]PF6 (40, 41) und [C6H6OsI(PR3)CO]PF6 (42, 43) werden aus [(C6H6OsL)2(μ-I)2(PF6)2] und L bzw. aus C6H6OsI2(PR3) und CO in Gegenwart von AgPF6 dargestellt.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 9
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arene(phosphane)metal Complexes, II. Synthesis and Reactivity of the Metal Bases ArM(PR3)2 and ArM(PMe3)L (M = Ru, Os)The ruthenium(0) and osmium(0) complexes ArM(PR3)2 (2-7, 11, 12) and ArM(PMe3)L (8-10, 13) are prepared by the reduction of [ArMX(PR3)2]PF6 and [ArMX(PMe3)L]PF6, resp., with NaC10H8 at - 78° in THF. The thermally labile and very air-sensitive compounds 2-13 react with NH4PF6 or NH4PF6/CF3CO2H to form the stable hydridometall complexes [ArMH(PR3)2] PF614-21 and [ArMH(PMe3)L]PF6 (22-25). On reaction of 2-13 with CH3I and subsequent addition of NH4PF6 the compounds [ArMCH3(PR3)2]PF6 (27-34) and [ArMCH3(PMe3)L]PF6 (35-38) are obtained. In general, the metal basicity of ArM(PR3)2 increases from ruthenium to osmium and for C6H6Ru(PR3)2 in the order PPh3 〈 PMePh2 〈 PMe2Ph 〈 PMe3. - Oxidative addition of C2H5I, Me3SnCl, Br2, and I2 to C6H6Ru(PMe3)2 (2) yields the complexes 39 and 43-45. The reaction of C6Me6Ru(PMe3)2 (7) with ethyl iodide gives a mixture of two products, [C6Me6RuC2H5(PMe3)]PF6(40) and [C6Me6RuI(PMe3)2]PF6 (41), which can be separated by further reaction of 40 with [CPh3]PF6 to form [C6Me6Ru(C2H4)(PMe3)2](PF6)2 (42).
    Notes: Die Ruthenium(0)- und Osmium(0)-Komplexe ArM(PR3)2 (2 - 7, 11, 12) und ArM(PMe3)L (8 - 10, 13) werden durch Reduktion von [ArMX(PR3)2]PF6 bzw. [ArMX(PMe3)L]PF6 mit NaC10H8 bei - 78°C in THF synthetisiert. Die thermolabilen und sehr luftempfindlichen Verbindungen 2 - 13 reagieren mit NH4PF6 bzw. NH4PF6/CF3CO2H zu den stabilen Hydridometall-Komplexen [ArMH(PR3)2]PF6 (14 - 21) und [ArMH(PMe3)L]PF6 (22 - 25). Bei der Umsetzung von 2 - 13 mit CH3I und nachfolgendem Umfällen mit NH4PF6 werden die Verbindungen [ArMCH3(PR3)2]PF6 (27 - 34) [ArMCH3(PMe3)L]PF6 (35 - 38) gebildet. Die Metall-Basizität von ArM(PR3)2 nimmt allgemein von Ruthenium nach Osmium und für C6H6Ru(PR3)2 in der Reihe PPh3 〈 PMePh2 〈 PMe2Ph 〈 PMe3 zu.  -  Durch oxidative Addition von C6H6Ru(PMe3)2 (2) mit C2H5I, Me3SnCl, Br2 und I2 sind die Komplexe 39 und 43 - 45 erhältlich. Die Reaktion von C6Me6Ru(PMe3)2 (7) mit Ethyliodid ergibt ein Gemisch von [C6Me6RuC2H5(PMe3)2] PF6 (40) und [C6Me6RuI(PMe3)2]PF6 (41), das nach Umsetzung von 40 mit [CPh3]PF6 zu [C6Me6Ru(C2H4)(PMe3)2] (42) getrennt werden kann.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Arene(phosphane)metal Complexes, III, The Metal Bases C6H6M(PMe3C2H3R and Their Corresponding Acids [C6H6MH(PMe3)C2H3R]+The complexes C6H6M(PMe3)C2H3R [4: M = Ru, R = H; 5, 6: M = Os, R = H, CH3] are prepared by the reduction of [C6H6MX(PMe3)C2H3R]PF6 (1-3) with NaC10H8. They react with acids to form the hydrido(olefin)metal cations [C6H6MH (PMe3)C2H3R]+, which are isolated as BF4 or PF6 salts (7-9). For 7 (M = Ru), in solution there is an equilibrium between the (ethylene)hydrido and the ethylmetal complex. On reaction of 4-6 with CH3I/NH4PF6 the compounds [C6H6MCH3(PMe3)C2H3R]PF6 (10-12) are obtained. The hydrido(olefin) complexes 7-9 react with NaI by insertion to give the alkylmetal compounds C6H6MC2H4R(PMe3)I (13, 15, 16). The reactions of the complexes 10-12 with NaI yield the compounds C6H6MCH3(PMe3)I (20, 21) by olefin displacement. On treating the cations [C6H6MR′(PMe3)C2H3R]+ with PMe3, either insertion, substitution, or addition of the phosphane to the coordinated olefin is observed.
    Notes: Die Komplexe C6H6M(PMe3)C2H3R [4: M = Ru, R = H; 5, 6: M = Os, R = H, CH3] werden durch Reduktion von [C6H6MX(PMe3)C2H3R]PF6 (1-3) mit NaC10H8 synthetisiert. Sie reagieren mit Säuren zu den Hydrido(olefin)metall-Kationen [C6H6MH(PMe3)C2H3R]+, die als BF4- bzw. PF6-Salze (7-9) isoliert werden. Für 7 (M = Ru) liegt in Lösung ein Gleichgewicht zwischen dem (Ethylen)hydrido- und dem Ethylmetall-Komplex vor. Bei den Umsetzungen von 4-6 mit CH3I/NH4PF6 entstehen die Verbindungen [C6H6MCH3(PMe3)C2H3R]PF6 (10-12). Die Hydrido(olefin)-Komplexe 7-9 reagieren mit Nal unter Insertion zu den Alkylmetall-Verbindungen C6H6MC2H4R(PMe3)I (13, 15, 16). Die Reaktionen der Komplexe 10-12 mit NaI ergeben dagegen unter Verdrängung des Olefins die Verbindungen C6H6MCH3(PMe3)I (20, 21). Die Einwirkung von PMe3 auf die Kationen [C6H6MR′(PMe3)C2H3R]+ führt entweder zu Insertion, zu Substitution oder zu Addition des Phosphans an das koordinierte Olefin.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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