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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Umsetzung von Ni(CO)4 mit C5H6 in Lösungsmitteln wie Benzol, Äther, Hexan unter Rückfluß gelang es, im Sinne von Ni(CO)4 + 2C5H6 → Ni(C5H6)2 + 4CO leicht flüchtiges, tiefrotes Di-cyclopentadien-nickel(0), Ni(C5H6)2, zu erhalten. Der diamagnetische, luftempfindliche, monomolekular in organischen Medien wie Benzol lösliche Elementkomplex zeigt erstmals, daß Ni0 auch mit zwei „Dien“-Resten über 4π-Bindungen stabilisiert werden kann. Eine sp3-Hybridisierung des Metalls mit tetraedrisch einbezogenen koordinativen Kovalenzen ist anzunehmen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 2
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Hexaalkylborazolchromtricarbonyle B3N3R6Cr(CO)3 (R = Alkyl) sind, ausgehend von Verbindungen des Typs cis-A3Cr(CO)3 (A bevorzugt CH3CN), in Dioxan bei 30-40° und vermindertem Druck in nahezu quantitativer Ausbeute zugänglich. Intermediär entsteht ein Dioxan-Brückenkomplex (C4H8O2)3Cr2(CO)6, der mit dem BN-Sechsring unter Ligandenaustausch reagiert. Dipolmessungen, IR- und NMR-Daten sprechen dafür, daß die Art der Borazol-Metall-Bindung in den Verbindungen B3N3R6Cr(CO)3 der Art der Benzol-Metall-Bindung in den Verbindungen C6R6Cr(CO)3 vergleichbar ist, d.h., daß das Borazol wie das Benzol in den Chromtricarbonyl-Komplexen als π-Donator fungiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 3
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, X. C5H5Co(PMe3)2 as Building Block for the Formation of Metal-Metal BondsC5H5Co(PMe3)2 (1) reacts with equimolar amounts of ZnCl2 and PMe3 to give the complex C5H5(PMe3)2CoZnCl2(PMe3)(2). Contrary, 1, ZnCl2 and PPh3 react to give a mixture of C5H5(PMe3)2CoZnCl2 (3) and (PPh3)2ZnCl2. The reaction of 2 with PMe3 leads to cleavage of the Co—Zn bond with formation of 1 and (PMe3)2ZnCl2. - 1 reacts with [(PMe3)2CuCl]2 to give C5H5(PMe3)2CoCuCl(PMe3)2(4). In this complex and in 2, the metal atoms are probably tetrahedrally coordinated. Reaction of 4 with PMe3 leads to 1 and (PMe3)3CuCl. - Complexes having Co—Sn bonds can be synthesized through reaction of 1 with SnCl4. Me3SnCl. and Ph3SnCl. The 1:1 adducts 5, 8, and 9 that are first formed react with SnCl4 or NH4PF6 with loss of a chloride ion and formation of the cationic complexes [C5H5(PMe3)2CoSnR3]+ (R = Cl, Me, Ph) (6, 11 and 12). Electrophilic substitution of the SnMe3 group in [C5H5(PMe3)2CoSnMe3]PF6 (11) by SnCl4 or HgCl2 leads to [C5H5(PMe3)2CoSnCl3]PF6 (10) or [C5H5(PMe3)2CoHgCl]PF6 (14), respectively. - With HgCl3 1 forms both a 1:1 and a 1 :2 adduct (13 and 15). Structural suggestions for these compounds are discussed.
    Notes: C5H5Co(PMe3)2 (1) reagiert mit äquimolaren Mengen ZnCl2 und PMe3 zu dem Komplex C5H5(PMe3)2CoZnCl2(PMe3)(2). Aus 1, ZnCl2 und PPh3 entsteht dagegen ein Gemisch von C5H5 (PMe3)2CoZnCl2 (3) und (PPh3)2ZnCl2. Die Reaktion von 2 mit PMe3 führt unter Spaltung der Co—Zn-Bindung zu 1 und (PMe3)2ZnCl2. - Mit [(PMe3)2CuCl]2 reagiert 1 zu C5H5(PMe3)2CoCuCl(PMe3)2(4), in dem wahrscheinlich wie in 2 beide Metallatome tetraedrisch koordiniert sind. Bei der Umsetzung von 4 mit PMe3 bildet sich 1 und (PMe3)3CuCl. - Die Synthese von Komplexen mit Co—Sn-Bindungen gelingt durch Reaktion von 1 mit SnCl4, Me3SnCl und Ph3SnCl. Die primär gebildeten l : l-Addukte 5, 8 und 9 reagieren mit SnCl4 bzw. NH4PF6 unter Abspaltung eines Chlorid-Ions und Bildung der kationischen Komplexe [C5H5(PMe3)2CoSnR3]+(R = Cl, Me, Ph) (6, 11 und 12). Die elektrophile Substitution der SnMe3-Gruppe in [C5H5(PMe3)2CoSnMe3]PF6 (11) durch SnCl4 bzw. HgCl2 führt zu [C5H5(PMe3)2CoSnCl3]PF6 (10) bzw. [C5H5(PMe3)2CoHgCl]PF6 (14). - Mit HgCl2 bildet 1 sowohl ein 1:1- als auch ein 1:2-Addukt (13 und 15). Strukturvorschläge für diese Verbindungen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, XI. Cationic (Cyclopentadienyl)rhodium Complexes Containing Rh—H-, Rh—C-, Rh—Ge-, Rh—Sn-, and Rh—Halogen Bonds[C8H12RhCl]2 reacts with excess trimethylphosphane to give [(PMe3)4Rh]Cl (1). A very rapid exchange of the phosphane ligands occurs in solution of 1. The reaction of 1 with T1C5H5 leads to the complex C5H5Rh(PMe3)2 (9), in which the metal atom is a strong Lewis base. 9 reacts very readily with electrophiles Y+ to give the cations [C5H5(PMe3)2RhY]+ which possess stable Rh—H, Rh-alkyl, Rh—acyl, Rh—Ge, Rh—Sn, and Rh—halogen bonds. They were isolated as PF6 salts [Y = H (2), CH3 (3), C2H5 (4), COCH3 (10), COC6H5 (11), COC6H4OMe-(p) (12), GeMe3 (7). SnMe3 (8). Br (15), cl (13), I (14). The cation Me3SiC5H4(PMe3)2RhH ]+ is formed together with [C5H5(PMe3)2RhH]+ in the reaction of 9 with CF3SO3SiMe3, in ether. Reduction with NaH in THF gives Me3SiC5H4Rh(PMe3)2.
    Notes: [C8H12RhCl]2 reagiert mit einem Überschuß von Trimethylphosphan zu [(PMe3)4Rh]Cl (1). In Lösungen von 1 findet ein sehr rascher Austausch der Phosphanliganden statt. Die Reaktion von 1 mit TIC5H5 führt zu dem Komplex C5H5Rh(PMe3)2 (9), der ein stark Lewis-basisches Metallatom besitzt. 9 reagiert mit Elektrophilen Y+ sehr bereitwillig zu den Kationen [C5H5(PMe3)2RhY]+ die stabile Rh—H-, Rh—Alkyl-, Rh—Acyl-, Rh—Ge-, Rh—Sn- und Rh—Halogen-Bindungen besitzen und als PF6-Salze isoliert werden [Y = H (2), CH3 (3), C2H5 (4), COCH3 (10), COC6H5 (11), COC6H4OMe-(p) (12), GeMe3 (7), SnMe3 (8), Br (15), Cl (13). 1(14)]. Bei der Reaktion von 9 mit CF3SO3SiMe3 in Ether entsteht neben [C5H5(PMe3),2RhH] + das Kation [Me3SiC5H4(PMe3)2RhH]+. Die Reduktion mit NaH in Tetrahydrofuran ergibt Me3SiC5H4Rh(PMe3)2.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Studies on the Reactivity of Metal π-Complexes, XXXII. On the Reactivity of Bis(2-methylallyl)palladium and -platinum towards Tertiary PhosphanesPd(2-MeC3H4)2 (1) reacts with tricyclohexylphosphane to form (2-MeC3H4)2 PdPCy3 (3) which is fluxional in benzene solution at room temperature. The platinum complex (2-MeC3H4)2-PtP(i-Pr)3 (4), obtained from Pt(2-MeC3H4)2 (2) and triisopropylphosphane, is rigid in toluene solution up to 90°C and possesses one trihapto-(π-) and one monohapto-(σ-) bonded allylic ligand.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structurally Dynamical Organometal Complexes, II. Synthesis, Structure, and Dynamics of the Complexes C5H5M(2-R′C3H4)PR3 (M=Pd, Pt)The complexes C5H5M(2-R′C3H4)(M=Pd with R′=Me, t-Bu; M=Pt with R′=Me) react with an equimolar amount of PR3 (PR3=P(i-Pr)3, P(i-Bu)3, PPh2 (t-Bu), PCy3, PPhCy2) to form the compounds C5H5M(2-R′C3H4)PR3. The 1H and 13C NMR spectra indicate that in the complexes C5H5Pd(2-t-BuC3H4)PR3 and C5H5Pt(2-MeC3H4)PR3 within the temperature range of - 60 to +60°C the cyclopentadienyl ligand is monohapto-(σ-)and the allylic ligand trihapto-(π-)bonded. The complexes C5H5Pd(2-MeC3H4)PR3 exist in solution as a mixture of two isomers, (h5-C5H5)Pd(h1-allyl)PR3 (A) and (h1-C5H5)Pd(h3-allyl)PR3 (B). For complex 14 (PR3=PPhCy2) the thermodynamic and kinetic data of the intramolecular isomerisation process A ⇌ B have been determined. The X-ray structural analysis of 5 proves that the monohapto coordination of the C5H5 and the trihapto coordination of the 2-t-BuC3H4 ligand is retained in the crystal.
    Notes: Die Komplexe C5H5M(2-R′C3H4) (M=Pd mit R′=Me, t-Bu; M=Pt mit R′=Me) reagieren mit einer äquimolaren Menge PR3 (PR3=P(i-Pr)3, P(i-Bu)3, PPh2(t-Bu), PCy3, PPhCy2) zu den Verbindungen C5H5M(2-R′C3H4)PR3. Die 1H- und 13C-NMR-Spektren weisen daraufhin, daß in den Komplexen C(5H5Pd(2-t-BuC3H4)PR3 und C5H5Pt(2-MeC3H4)PR3 im Temperaturbereich von -60 bis +60°C der Cyclopentadienylligand monohapto- (σ-) und der Allylligand trihapto- (π-) gebunden ist. Die Komplexe C5H5Pd(2-MeC3H4)PR3 liegen in Lösung als Isomerengemisch von (h5-C5H5)Pd(h1-allyl)PR3 (A) und (h1-C5H5)Pd(h3-ally)PR3 (B) vor. Für 14 (PR3=PPhCy2) werden die thermodynamischen und kinetischen Daten der intramolekularen Isomerisierung A ⇌ B ermittelt. Die Röntgenstrukturanalyse zeigt, daß in 5 auch im Kristall der C5H5-monohapto- und der 2-t-BuC3H4-Ligand trihapto-koordiniert sind.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, XXX. Reactivity and Dynamics of the Complexes C5H5Co(PR3)2 (R = Me, Et), (C5H4R)Co(PMe3)2, and C5H3RR)Co(PMe3)2: Influence of Steric Effects on the Lewis Basicity of Electron-rich MetalsThe complex C5H5Co(PMe3)2 (1) reacts with secondary and tertiary alkyl halides RX (R = CHMe2, CMe3. CMe2Et) to give the cations [(C5H4R)CoH(PMe3)2]+ which after reduction with NaH form the neutral compounds (C5H4R)Co(PMe3)2) (5-7). These are used as starting materials for the preparation of the disubstituted complexes [C5H3RR)CoH(PMe3)2]PF6 (15-17), (C5H3RR)Co(PMe3)2) (18-20) und [(C5H3RR)CoCH3(PMe3)2] 1 (21-23) (R = CHMe2, CMe3). In the compounds with R = R= CMe3 rotation about that metal-ring bond is so hindered the rigid conformers are present at 25-100°C. Similarly, a frozen conformation of the complex [C5H3(CHMe2)CMe3]Co(PMe3)2 (19) is evident below -10°C. The preparation of the complexes [C5H3RR)CoH(PMe3)2]PF6 (26-28), [C5H3(SiMe3)R]Co(PMe3)2 (27-29) (R = H, CHMe2) and C5H5Co(PEt3)2 (10) is also described and their dynamics as well as their reactivity are investigated.
    Notes: Der Komplex C5H5Co(PMe3)2 (1) reagiert mit sekundären und tertiären Alkylhalogeniden RX (R = CHMe2, CHe3, CMe2Et) zu den Kationen [(C5H4R) CoH(PMe3)2]+, die nach Reduktion mit NaH die Neutralverbindungen (C5H4Co(PMe3)2) (5-7) ergeben. Aus diesen werden die zweifach ringsubstituierten Komplexe [C5H3RR′)CoH(PMe3)2]PF6 (15-17), (C5H3RR′)Co(PMe3)2) (18-20) und [(C5H3RR′)CoCH3(PMe3)2] 1 (21-23) (R′ = CHMe2, CMe3) Synthetisiert. In den Verbindungen mit R = R′ =CMe3 ist die Rotation um die Metall-Ring-Bindung so stark behindert, daß bei 25-100°C starre Konformere vorliegen. Für [C5H3(CHMe2CMe3]Co(PMe3)2 (19) ist unterhalb -10°C ebenfalls eine eingefrorene Konformation nachweisbar. Die Komplexe [C5H3(SiMe3)R)CoH(PMe3)2]PF6 (26-28), [C5H3(SiMe3)R)]CoH(PMe3)2 (27-29) (R = H, CHMe2) und C5H5Co(PEt3)2 (10) werden ebenfalls dargestellt und ihr dynamisches Verhalten sowie ihre Reaktivität untersucht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Basic Metals, XXXI1). Preparation of Stable Diorganyl-, Organyl(trifluoroacetato)-, and Bis(trifluoroacetato)cobalt(III) CompoundsThe dimethylcobalt(III) compounds (C5H3RR')Co(CH3)2PR3″ (R = H, CHMe2; R' = H, CHMe2, CMe3; R″ = Me, Et) (1-6) have been prepared from [(C5H3RR')CoCH3(PR3″)2]I and LiCH3. They react with CF3CO2H under elimination of CH4 to give C5H5CoCH3(OCOCF3)PR3″ (7, 8) und (C5H3RR')Co(OCOCF3)2PR3″ (9-13). Complex C5H5CoCH3(C6H5)PMe3 (16)is formed from C5H5CoCH3(OCOCF3)PMe3 (7) and LiC6H5, whereas from C5H5Co(OCOCF3)2PMe3 (9) and LiC6H5 the very labile compound C5H5Co(C6H5)2PMe3 (15) is obtained. 16 reacts with an equimolar amount of CF3CO2H by cleavage of the Co—C6H5 and not of the Co—CH3 bond.
    Notes: Die Dimethylcobalt(III)-Verbindungen (C5H3RR')Co(CH3)2PR3″ (R = H, CHMe2; R' = H, CHMe2, CMe3; R″ = Me, Et) (1-6) werden aus [(C5H3RR')CoCH3(PR3″)2]I und LiCH3 synthetisiert. Sie reagieren mit CF3CO2H unter Abspaltung von CH4 zu C5H5CoCH3(OCOCF3)3″ (7, 8) und (C5H3RR')Co(OCOCF3)23″ (9-13). Der Komplex C5H5CoCH3(C6H5)PMe3 (16) entsteht aus C5H5CoCH3(OCOCF3)PMe3 (7) und LiC6H5, während aus C5H5Co(OCOCF3)2PMe3 (9) und LiC6H5 die sehr labile Verbindung C5H5Co(C6H5)2PMe3 (15) gebildet wird. 16 reagiert mit einer äquimolaren Menge CF3CO2H unter Spaltung der Co—C6H5- und nicht der Co—CH3-Bindung.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 9
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metallabis(phosphonates) as Chelating Ligands, IV. Bis(dimethylphosphono)cobalt(III) Compounds, their Corresponding Acids and their Alkalimetall Hexafluorophosphate ComplexesThe bis(trifluoroacetates) (C5H4R)Co(OCOCF3)2PMe3 (R = H, CHMe2, CMe3) react with P(OMe)3 and NH4PF6 to give the salts [(C5H4R)Co(P(OMe)3)2PMe3](PF6)2 (1-3). Their reaction with one mol of NaI leads to [(C5H4R)CoP(OMe)3P(O)(OMe)2(PMe3)]PF6 (8-10). With an excess of alkalimetal iodide the complexes [(C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe)2)2M]PF6 (13-17), are formed in which the cobaltabis(dimethylphosphonates) behave as chelating ligands towards Li+, Na+, and K+. In the reaction of 13-15 (M = Na) with HCl the protonated complexes [C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe2)2H]PF6 (18-20) are obtained. Their deprotonation with [NMe4]OH yields the neutral compounds (C5H4R)Co[P(O)(OMe)2]2PMe3 (23-25).
    Notes: Die Bis(trifluoracetate) (C5H4R)Co(OCOCF3)2PMe3 (R = H, CHMe2, CMe3) reagieren mit P(OMe)3 und NH4PF6 zu den Salzen [(C5H4R)Co(P(OMe)3)2PMe3](PF6)2 (1-3). Ihre Reaktion mit 1 Mol NaI führt zu [(C5H4R)CoP(OMe)3P(O)(OMe)2(PMe3)]PF6 (8-10). Mit einem Überschuß an Alkalimetalliodid entstehen die Komplexe [(C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe)2)2M]PF6 (13-17), in denen die Cobaltabis(dimethylphosphonate) gegenüber Li+, Na+ und K* als Chelatliganden fungieren. Bei der Reaktion von 13-15 (M = Na) mit HCl werden die protonierten Komplexe [C5H4R)Co(PMe3)(P(O)(OMe2)2H]PF6 (18-20) gebildet. Ihre Deprotonierung mit [NMe4]OH ergibt die Neutralverbindungen (C5H4R)Co[P(O)(OMe)2]2PMe3 (23-25).
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 10
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cycloaddition Reactions of Organometal Complexes, II. Formation of a RhOCNC Five-membered Ring by [2 + 31 Cycloaddition of an Acylnitrene to a Metal-CO BondThe reaction of C5H5Rh(CO)PMe3 (4) with benzoylazide leads to the complex C5H5(PMe3)-(O) (5). The X-ray structure analysis of 5 shows the presence of a practically planar RhOCNC five-membered ring which presumably is formed by a [2 + 3]cycloaddition of benzoylnitrene obtained from PhCON3 to the Rh - CO bond of 4. Complex 5 reacts with CF3CO2H and [OMe3]BF4 by protonation and methylation, respectively, of the nitrogen atom of the metallaheterocycle.
    Notes: Die Reaktion von C5H5Rh(CO)PMe3 (4) mit Benzoylazid führt zu dem Komplex C5H5(PMe3)-(O) (5). Die Röntgenstrukturanalyse von 5 beweist das Vorliegen eines praktisch planaren metallhaltigen Fünfrings, der vermutlich durch [2 + 3]-Cycloaddition des aus PhCON3 erhaltenen Benzoylnitrens an die Rh - CO-Bindung von 4 entstanden ist. 5 reagiert mit CF3CO2H und [OMe3]BF4 unter Protonierung bzw. Methylierung des Stickstoffatoms des Metalla-Heterocyclus.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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