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  • Inorganic Chemistry  (768)
  • Organic Chemistry  (720)
  • 1990-1994
  • 1970-1974  (1,488)
  • 1965-1969
  • 1955-1959
  • 1973  (1,488)
Collection
Publisher
Years
  • 1990-1994
  • 1970-1974  (1,488)
  • 1965-1969
  • 1955-1959
Year
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 764 (1973) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 2
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Seven-Membered Ring Systems, XII1). - Reactions in the 2,3,4-Trimethoxy-7H-benzocycloheptene Series: 2,3,4-Trimethoxy-6,7-dehydro-8,9-dihydro-7H-benzocycloheptene and 6-Bromo-2,3,4-Trimethoxy-8,9-dihydro-7H-benzocyclohepten-7-one2)The elimination of hydrogen bromide with potassium tert.-butoxide from 6-bromo-2,3,4-trimethoxy-8,9-dihydro-7H-benzocycloheptene (3b) leads to the cycloallene 5, which gives the adduct 8 with 1,3-diphenylbenzo[c]furan (6). 5 dimerizes in the absence of trapping reagents; the structure of one dimer (10) could be established. Oxidation of the allylic position of 3b with the chromic anhydride-(pyridine)2 complex gives directly 6-bromo-2,3,4-trimethoxy-8,9-dihydro-7H-benzocyclohepten-7-one (3c) with 30-40% yield.
    Notes: Die Bromwasserstoff-Eliminierung mit Kalium-tert.-butanolat aus 6-Brom-2.3.4-trimethoxy-8.9-dihydro-7H-benzocyclohepten (3b) führt zum Cycloallen 5, das mit 1.3-Diphenyl-benzo-[c]furan (6) das Addukt 8 ergibt. In Abwesenheit von Abfängern dimerisiert 5; die Konstitution eines Dimeren 10 wurde geklärt. Die Oxidation in Allylstellung von 3b mit dem Chromtrioxid-(Pyridin)2-Komplex führt in 30 bis 40proz. Ausbeute direkt zu 6-Brom-2.3.4-trimethoxy-8.9-dihydro-7H-benzocyclohepten-7-on (3c).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Naphthoquinone Aldehydes, II1). - Addition of Organic Sulphur Compounds to Naphthoquinone AldehydesNaphthodihydrofurane derivatives 2 - 4 are formed by addition of mercaptanes, alkali hydrogen sulphites or sulphinic acids to naphthoquinonylmethylpropionaldehyde 1. The naphthothiophene derivative 5 is obtained by reaction of 1 with alkali thiosulphate and subsequent oxidation. Addition of thiourea yields the furonaphtho-oxathiolone 9; with thiocyanic acid the furonaphtho-oxazolethione 12 is formed. Products obtained from 9 and 12 are described.
    Notes: Der Naphthochinonyl-methylpropionaldehyd 1 lagert Mercaptane, Alkalihydrogensulfit oder Sulfinsäuren unter Bildung der Naphthodihydrofuran-Derivate 2 - 4 an. Durch Umsetzung mit Alkalithiosulfat und nachträgliche Oxidation wird das Naphthothiophen-Derivat 5 erhalten. Mit Thioharnstoff bildet sich das Furo-naphtho-oxathiolon 9, mit Rhodanwasserstoff dagegen das Furo-naphtho-oxazolthion 12. Folgeprodukte von 9 und 12 werden beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Naphthoquinone Aldehydes, V1). - Oxime and Acylhydrazones of 2-(1,4-Naphthoquinon-2-yl)-2-methylpropionaldehydeThe cyclic oxime 2 is hydrogenated to yield 3. By subsequent oxidation the quinone imine 4 is obtained whose further reactions are described. 2 undergoes redox reaction in ethanolic hydrogen chloride leading to the formation of the hydroxyquinone imine 8. From the reaction mixtures of quinone aldehyde 1 with acyl hydrazides (e. g. isonicotic hydrazide) three groups of isomeric hydrazones 11 - 13 are isolated and their structures determined.
    Notes: Das cyclische Oxim 2 wird zu 3 hydriert. Die anschließende Oxidation liefert das Chinonimin 4, dessen Reaktionen beschrieben werden. 2 erleidet in äthanolischer Salzsäure eine Redoxreaktion, wobei das Hydroxychinonimin 8 gebildet wird. Aus dem Chinonaldehyd 1 lassen sich mit Säurehydraziden (Beispiel: Isonicotinsäurehydrazid) drei Reihen isomerer Hydrazone 11 - 13 isolieren, deren Struktur aufgeklärt wird.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: EnamidesThe secondary enamides 6 are obtained by pyrolysis of the 2-acylaminonitriles 5. 2,2′-Iminodiproprionitrile (7) is a useful starting material for the production of the labile 2-aminopropionitrile (4a). The 2-aminonitriles 4 are formylated to 5 with high yields by a new process. The enamides 6 add hydrogen or amines to their double bond and are capable of adding themselves with their NH group to activated double bonds.
    Notes: Die sekundären Enamide 6 werden durch Pyrolyse der 2-Acylamino-nitrile 5 erhalten. 2.2′-Imino-dipropionitril (7) ist ein brauchbares Ausgangsmaterial zur Herstellung des zersetzlichen 2-Amino-propionitrils (4a). Die Formylierung der 2-Amino-nitrile 4 zu 5 gelingt glatt nach einem neuen Verfahren. Die Enamide 6 lagern Wasserstoff oder Amine an ihre Doppelbindung an, sind umgekehrt aber auch fähig, sich mit ihrer NH-Gruppe an aktivierte Doppelbindungen zu addieren.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,2,4-Triazines, IV. - Condensed 1,2,4-Triazinones by Reaction of Heterocyclic Aminoguanidines with α-Ketocarboxylic EstersHeterocyclic aminoguanidines 2a - d are formed by treatment of alkyliso(thio)urea derivates 1a - d with hydrazine. The reaction with α-ketocarboxylic esters 3a, b leads to condensed 1,2,4-triazinones 4a - h.
    Notes: Die heterocyclischen O.S-Alkyl-iso(thio)harnstoffe 1a - d lassen sich mit Hydrazin in die entsprechenden cyclischen Aminoguanidine 2a - d umwandeln. Diese reagieren mit den α-Ketoestern 3a, b weiter zu den kondensierten 1.2.4-Triazinonen 4a - h.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 764 (1973), S. 125-130 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2-Alkylthio-4-aminothiazolesThe potassium alkyl cyanodithioimidocarbonates 5 react with the α-halogenocarbonyl compounds 2 to give the 4-aminothiazoles 7. The diesters of cyanodithioimidocarbonic acid are intermediates in this reaction. The IR, NMR and UV spectra of the compounds 7 are described.
    Notes: Die Kalium-alkyl-cyanimidodithiocarbonate 5 reagieren mit den α-Halogen-Carbonylverbindungen 2 zu den 4-Amino-thiazolen 7. Die Cyanimidodithiokohlensäure-dialkylester 6 treten als Zwischenverbindungen bei dieser Reaktion auf. Die IR, NMR und UV-Spektren der Verbindungen 7 werden beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 764 (1973), S. 131-144 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Quinones with Heteroaromatic Compounds Containing Nitrogen Atomsp-Benzoquinone (1) and 1,4-naphthoquinone (4) add pyrazoles to yield (1-pyrazolyl)hydroquinones 2 and 5 respectively. With strong oxidants the corresponding quinones 3 and 6 are obtained. Chloroanile (12) and 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone (14) react with pyrazoles, imidazoles, and triazoles to form the respective tetra- and disubstituted derivatives 13 and 15, some of which can undergo exchange reactions.
    Notes: p-Benzochinon (1) und 1.4-Naphthochinon (4) addieren Pyrazole zu den (1-Pyrazolyl)-hydrochinonen 2 bzw. 5, die mit starken Oxidationsmitteln in die entsprechenden Chinone 3 bzw. 6 übergehen. Chloranil (12) und 2.3-Dichlor-1.4-naphthochinon (14) liefern mit Pyrazolen, Imidazolen und Triazolen die Tetra- und Bis-Substitutionsprodukte 13 bzw. 15, von denen einige zu Austauschreaktionen befähigt sind.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 765 (1973) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 765 (1973), S. 20-28 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Red Dihydroindolizines from N-Phenacylpyridinium SaltsPhenacylpyridinium bromides react with phenylglyoxales (2 : 1) to red tribenzoyldihydroindolizines, furthermore 1,2-dibenzoylethanoles are obtained.
    Notes: Phenacyl-pyridiniumbromide setzen sich mit Phenylglyoxalen im Molverhältnis 2:1 zu roten Tribenzoyl-dihydro-indolizinen um; außerdem entstehen 1.2-Dibenzoyl-äthanole.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 11
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 765 (1973), S. 55-77 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New Open-chain and Cyclic α-Nitrosaminoalkyl EthersIn a one-step reaction with partially very good yields 2-, 3- and 4-amino-1-alcohols have been transformed with aldehydes and nitrous acid to the corresponding N-nitroso-1,3-oxazolidines, N-nitrosotetrahydro-1,3-oxazines or N-nitroso-1,3-oxazepines 8. Primary aliphatic, aromatic, araliphatic and heterocyclic amines react with aldehydes in presence of primary or secondary alcohols and nitrous acid to give new open-chain α-nitrosaminoalkyl ethers of general formula 12. The structures of these new substances have been determined and some of their reactions are described.
    Notes: 2-, 3- und 4-Amino-1-alkohole wurden in einer Eintopfreaktion in teilweise sehr guten Ausbeuten mit Aldehyden und salpetriger Säure in die entsprechenden N-Nitroso-1.3-oxazolidine, N-Nitroso-tetrahydro-1.3-oxazine oder N-Nitroso-1.3-oxazepine 8 übergeführt. Primäre aliphatische, aromatische, araliphatische und heterocyclische Amine reagieren mit Aldehyden in Gegenwart von primären oder sekundären Alkoholen und salpetriger Säure zu den noch nicht beschriebenen offenkettigen α-Nitrosaminoalkyl-äthern 12, deren Struktur bewiesen und deren Reaktivität untersucht wird.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 12
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Transfer Reactions by Means of Pb(OAc)4-n(N3)n, IX. - A Contribution to the Reactivity of Bridged Olefins (Part II)The reaction of the title reagent with α-pinene yields exclusively cis-3-pinene 2-azide (1a), which gave a stereospecific rearrangement to 2a in acetic acid. β-Pinene undergoes skeletal rearrangement only to fenchane derivatives 8 and 9. By change of solvent from methylene chloride to acetonitrile the tetrazole compounds 4 and 10 are found, a reaction which is analogous to the Ritter reaction and which is studied with benzonorbornene. A new mechanistic interpretation is presented.
    Notes: Das im Titel genannte Reagens liefert mit α-Pinen ausschließlich cis-3-Pinen-2-azid (1a), das in Eisessig stereospezifisch einer Allylumlagerung zu 2a unterliegt. Die aus β-Pinen erhaltenen Umlagerungsprodukte 8 und 9 weisen ausschließlich das Fenchangerüst auf. Bei Lösungsmittelwechsel von Methylenchlorid zu Acetonitril werden unter anderem die in einer Umsetzung ähnlich der Ritter-Reaktion entstandenen monocyclischen Tetrazolderivate 4 und 10 gefunden. Diese Tetrazolbildung wird mit Benzonorbornen untersucht. Eine neue Interpretation des Reaktionsablaufs wird vorgeschlagen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 13
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 765 (1973), S. 47-54 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Isomerisation of 1,4-Epoxy-2,3-dibromomethylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthaleneAddition of dibromocarbene to 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene (1) yields the exo-adduct 2. On heating in methanol/HCl 2 rearranges to the allyl bromide 4a and to its methoxy derivative 4b. Furthermore 2-bromonaphthalene (5) was obtained. Reduction of 4a with lithium aluminium hydride leads to the bromo-olefine 6 and to the olefine 7. Reduction of 6 with Na/NH3 yields 5,6,7,8-tetrahydro-9H-benzocyclohepten-9-ol (10). Treatment with 70% perchloric or 56% sulfuric acid results in the formation of the benztropylium salts 9.
    Notes: Die Addition von Dibromcarben an 1.4-Epoxy-1.4-dihydronaphthalin (1) führt zum exo-Addukt 2. Durch Erhitzen mit methanolischer Salzsäure lagert sich 2 in das Allylbromid 4a und in das entsprechende Methoxyderivat 4b um. Als 3. Reaktionsprodukt entsteht 2-Bromnaphthalin (5). Aus 4a werden durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid das Bromolefin 6 und das Olefin 7 erhalten. Mit Natrium in flüssigem Ammoniak wird 6 zu 5.6.7.8-Tetrahydro-9H-benzocyclohepten-9-ol (10) reduziert. 7 geht bei Behandlung mit 70 proz. Perchlorsäure oder 65 proz. Schwefelsäure in die entsprechenden Benzotropylium-Salze 9 über.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 14
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Two-Step Redox Systems, IX1). - Polarography and Spectroscopy of Heterocyclic Substituted Ethylenes and Their Higher Oxidation LevelsThe systems 1, 2, 2B to 4B display two-step polarograms from which semiquinone formation constants K = 102-1014 can be derived. The dependence on structure of K, E1 and E2 are discussed. Absorption spectra for Red, Sem, and Ox could only be obtained for 2 and 2B.
    Notes: Die Systeme 1 und 2 sowie 2B bis 4B zeigen zweistufige Polarogramme, aus denen sich Semichinonbildungskonstanten K = 102-1014 ableiten lassen. Der Einfluß der Struktur auf K sowie die Lage von E1 und E2 werden diskutiert. Nur für 2 und 2B sind Elektronenspektren der Stufen Red, Sem und Ox zu erhalten.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Thermolysis of 1,1-Dimethylazocycloalkanes, 1-Methylcycloalkylazobenzenes and 1-Methylcycloalkylazo-α-cumenes1,1′-Dimethylazocycloalkanes 2b (n = 4-8) were prepared from the corresponding amines with JF5, 1-methylcycloalkylazobenzenes 3 (n = 5-4) by the coupling reaction of the corresponding Grignard reagents with benzenediazonium fluoroborate and 1-methylcyclo-alkylazo-α-cumenes 4 (n = 4-5) by the oxidation of the corresponding unsymmetrical ureas to diaziridinones and their hydrolysis followed by oxidation with mercuric oxide.  -  The kinetics of the thermolyses of these azo compounds was investigated by gas chromatography and UV spectroscopy, the decomposition products were determined by gas chromatography and mass spectroscopy. - The influence of the ring size on the rates of thermolysis is explained by a transition state of azoalkane decomposition which is geometrically closely related to the planar radicals which are to be generated. The azocycloalkanes 2b decompose by a symmetrical homolytic fragmentation mechanism, while for the unsymmetrically substituted compounds 3 and 4 an unsymmetrical fragmentation mechanism or a two-step decomposition have to discussed.
    Notes: Es wurden dargestellt die 1.1′-Dimethyl-azocycloalkane 2b (n = 4-8) aus den entsprechenden Aminen mit JF5, die 1-Methylcycloalkyl-azobenzole 3 (n = 5-6) durch Kupplung der Grignard-Verbindungen mit Benzoldiazonium-tetrafluoroborat und die 1-Methylcycloalkyl-azo-α-cumole 4 (n = 5-6) aus den unsymmetrischen Harnstoffen über Diaziridinone, deren Hydrolyse und folgende Oxidation mit Quecksilberoxid. - Die Kinetik der Thermolyse dieser Azoverbindungen wurde gaschromatographisch oder UV-spektroskopisch verfolgt. Die Thermolyseprodukte wurden durch gekoppelte Gaschromatographie und Massenspektroskopie bestimmt.  -  Aus dem Einfluß der Ringgröße auf die Zerfallskonstanten wird geschlossen, daß der Übergangszustand der Radikalbildung aus Azoalkanen auf der Reaktionskoordinate erst spät erreicht wird und den entsprechenden planaren Radikalen nahesteht. Die Thermolyse der symmetrischen Azo-cycloalkane 2 erfolgt durch homolytische Fragmentierung, während für den Zerfall der unsymmetrischen Verbindungen 3 und 4 eine stark unsymmetrisch verlaufende Fragmentierung oder ein zweistufiger Zerfallsmechanismus diskutiert werden muß.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Δ2-Thiazolinyl-, Δ2-Oxazolinyl-, Benzoxazolyl- and Perimidinyl-2-acetic Acid EstersReaction of O,O-diethyl monothiomalonate (1) with 2-aminoethanol leads - contrary to previous observations - to formation of only traces of ethyl Δ2-oxazolin-2-ylacetate (2). The main product is ethyl Δ2-thiazolin-2-ylacetate (3). The ester (2), ethyl benzoxazol-2-ylacetate (7), and ethyl perimidin-2-ylacetate (8) are formed smoothly on reaction of ethyl 2-(ethoxycarbonyl)acetimidate hydrochloride (4) with 2-aminoethanol, 2-aminophenol, and 1,8-naphthylenediamine, respectively.
    Notes: Aus Monothiomalonsäure-O,O-diäthylester (1) und 2-Aminoäthanol entstehen - entgegen früheren Beobachtungen - nur Spuren von Δ2-Oxazolin-2-ylessigsäure-äthylester (2), dagegen fast ausschließlich Δ2-Thiazolin-2-ylessigsäure-äthylester (3). Der Ester 2 sowie Benzoxazol-2-yl-(7) und Perimidin-2-ylessigsäure-äthylester (8) entstehen glatt aus α-(Äthoxycarbonyl)acetimidsäure-äthylester-hydrochlorid (4) und 2-Aminoäthanol, 2-Aminophenol und 1,8-Naphthylendiamin.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 17
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Long-Chain Carboxylic Esters: Melting Points, Rules for Occurrence of Vertical Type Crystals, and Atomic Distances in Long SpacingsMelting points and crystal structures of straight-chain esters of monocarboxylic acids with mono-alcohols, monocarboxylic acids with di-alcohols, and dicarboxylic acids with monoalcohols were determined. From more than 700 even and odd membered chain compounds the following principles became apparent. - Homologous series of even numbered carboxylic acids with even and odd numbered alcohols give irregular but similar melting point curves (Fig. 1). Most of these compounds crystallize in tilted type structures but esters of the general formula acyl-Cn + alkyl-Cn+2 and acyl-Cn + alkyl-Cn-4 have vertical type structures. The melting points of the latter do not give an indication of deviation from the tilted type. The data confirm and supplement earlier findings reported by Aleby et al. - Monoesters of odd carboxylic acids with odd and even alcohols have vertical crystal structures for compounds acyl-Cn + alkyl-Cn+1, n+2, n+3 and acyl-Cn + alkyl-Cn-4, n-5. The other esters show tilted structures. Again, the melting point curves are similar (Fig. 2) but the alternating pattern for odd and even alcohols is much less pronounced than in the case of esters of even carboxylic acids.  -  The melting point curves of these di-esters are similar within each group of compounds. Vertical structures occur according to principles based on absolute chain length rather than on relative chain lengths of moieties. - Large spacings of vertical type monoesters and di-esters were determined. The increment for C—C is 1.265 Å, and for C—O—C it is 2.59 Å; the end to end intermolecular distance, projected on the long axis, is 2.67 Å.
    Notes: Die von Aleby und Mitarbeitern gefundene Regel für das Auftreten des vertikalen Typs der Gitterstruktur bei Estern geradzahliger Fettsäuren wurde bestätigt. - Ester ungeradzahliger Fettsäuren kristallisieren dann nach diesem Typ, wenn der Alkylrest 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatome mehr, oder 4 oder 5 Kohlenstoffatome weniger enthält als der Acylrest.  -  In den untersuchten Schmelzpunktkurven der Ester von 9 geradzahligen und 7 ungeradzahligen Fettsäuren kommt die Ähnlichkeit dieser Kurven zum Ausdruck, wenn als Abszisse die Differenz der Zahl der Kohlenstoffatome im Alkyl- und Acylrest gewählt wird. Bei homologen Dialkylestern von ω,ω′-Dicarbonsäuren und homologen Difettsäureestern von ω,ω′-Diolen liegen die Scharen der Schmelzpunktkurven konform übereinander, wenn als Abszisse die volle Zahl der Kohlenstoffatome im Alkyl- oder Acylrest eingesetzt wird. - Der große Netzebenenabstand in Fettsäureestern, Dicarbonsäureestern und Diolestern mit vertikalem Strukturtyp erwies sich als exakt lineare Funktion der Zahl der Kohlenstoffatome im Ester. Er wurde aufgegliedert in die Inkremente der C,C-Bindung (1.265 Å), das Inkrement der C—O—C-Bindung (2.59 Å) und den auf die lange Achse des Kristalls projizierten zwischenmolekularen Abstand (2.67 Å).
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies on Heterocarbenes, XIII1). - Bromo-, Iodo- and Chloroethoxycarbonylcarbenes from Ethyl Bromo-, Iodo- and ChlorodiazoacetatesThe preparation of ethyl bromo-, iodo- and chlorodiazoacetates (3, 4 and 5) is described. Photolysis of these compounds affords the bromo-, iodo- and chloroethoxycarbonylcarbenes (7, 8 and 9), which add cis-stereospecifically to olefins and insert into C—H-bonds of alkanes, though less readily than 6. The photosensitized decompositions (with benzophenone or xanthone) of 3 and 5 in olefins lead to addition products with essentially complete cis-stereospecificity (97%). The relative rates of addition of 7 and halogen free carbene 6 to olefins show that the halogenocarbenes are more selective. The spin state of the halogenocarbenes is discussed.
    Notes: Aus Brom-, Jod- und Chlor-diazoessigsäure-äthylestern (3, 4 bzw. 5) lassen sich photolytisch Brom-, Jod- und Chlor-äthoxycarbonylcarbene (7, 8 bzw. 9) erzeugen. An cis- und trans-2-Buten addieren sich diese Carbene cis-stereospezifisch. In die C—H-Bindung schieben sie sich weniger bereitwillig ein als Äthoxycarbonylcarben (6). Die Stereospezifität der Addition bleibt nahezu völlig erhalten (97%), wenn man 7 und 9 photosensibilisiert (mit Benzophenon oder Xanthon) erzeugt. Konkurrenzkonstanten der Addition von 7 und 6 an Olefine zeigen, daß die Halogencarbene selektiver angreifen. Der Einfluß des Halogens auf Reaktivität und Spinzustand der Carbene wird diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 19
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 619-632 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Amidation of Squaric Acid EstersThe reaction of aliphatic squarates with amines in protic and aprotic media does not produce exclusively the 1,2-diamides of squaric acid (1,2-diaminocyclobutene-3,4-diones), as has been maintained in the literature, but additionally furnishes the isomeric 1,3-diamides (1,3-diaminocyclobutenediylium-2,4-diolates) in yields of up to about 11%. Mechanistic inferences are discussed.
    Notes: Die Umsetzung aliphatischer Quadratsäure-ester mit Aminen in protischen und aprotischen Medien führt nicht zur ausschließlichen Bildung von Quadratsäure-1,2-diamiden (1,2-Diaminocyclobuten-3,4-dionen), wie dies Literaturangaben zufolge der Fall sein soll, sondern liefert zusätzlich in Ausbeuten bis zu etwa 11% die isomeren Quadratsäure-1,3-diamide (1,3-Diaminocyclobutendiylium-2,4-diolate). Mechanistische Implikationen werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 20
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with α-Metalated Isocyanides, XVIII1). - 1-Aminocyclopropane-1-carboxylic Acids Via Ethyl 1-Isocyanocyclopropane-1-carboxylates2-Substituted ethyl 1-isocyanocyclopropane-1-carboxylates are obtained from dimethylsulfoxonium methylid (5) and β-substituted ethyl α-isocyanoacrylates (8). These are accessible from ethyl formylaminoacrylates (3). The 2-unsubstituted compound 10a is obtained by cycloalkylation of ethyl isocyanoacetate either with 1,2-dibromoethane or 2-chloroethyl tosylate in presence of sodium hydride. - The compounds 10 can be converted to ethyl 1-aminocyclopropane-1-carboxylates or their derivatives 11, 12 and 6 by acid or alkaline hydrolysis.
    Notes: Die 2-substituierten 1-Isocyan-cyclopropancarbonsäure-äthylester 10 erhält man aus Dimethylsulfoxonium-methylid (5) und den β-substituierten α-Isocyan-acrylsäure-äthylestern 8. Die Verbindungen 8 sind ihrerseits aus den α-Formylamino-acrylsäure-äthylestern 3 zugänglich. Die am C-2 unsubstituierte Verbindung 10a ist durch Cycloalkylierung von Isocyanessigsäure-äthylester mit 1,2-Dibromäthan oder 2-Chloräthyl-tosylat in Gegenwart von Natriumhydrid zu gewinnen. - Die Verbindungen 10 können durch saure oder basische Hydrolyse in 1-Amino-cyclopropancarbonsäuren oder deren Derivate 11, 12 und 6 umgewandelt werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 21
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 633-635 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Amidation of Squaric AcidReaction of squaric acid with aniline furnishes, in addition to the 1,3-diamide (1,3-dianilino-cyclobutendiylium-2,4-diolate) as the major product, the corresponding 1,2-isomer (1,2-dianilinocyclobuten-3,4-dione) in yields up to 18%. This result contrasts with literature data describing the exclusive formation of the 1,3-diamide in this reaction.
    Notes: Die Reaktion von Quadratsäure mit Anilin liefert neben dem als Hauptprodukt anfallenden 1,3-Diamid (1,3-Dianilinocyclobutendiylium-2,4-diolat) das entsprechende 1,2-Isomere (1,2-Dianilinocyclobuten-3,4-dion) in Ausbeuten bis zu 18%. Dieser Befund steht im Gegensatz zu Literaturangaben, denen zufolge in dieser Reaktion ausschließlich das 1,3-Diamid gebildet wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 22
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heterocycles by Diene Synthesis, IV1). - 3-Hydroxypyrroles from Diels-Alder Adducts of Nitroso CompoundsThe methyl 2-acetoxy-4-aryl-1,3-butadiene-1-carboxylates 1 are synthesized and then allowed to react with nitrosobenzenes 2 to give mixtures of the Diels-Alder adducts 3 and 4. The isomer ratio 3 : 4 is dependent on the nature of the aryl substituents in 1 and 2; this dependence may be explained by the mechanism of the cycloaddition. - The adducts 3 are converted into 3-hydroxypyrrole-2-carboxylic acid derivatives by chromatography on silica.
    Notes: 2-Acetoxy-4-aryl-1,3-butadien-1-carbonsäure-methylester 1 werden synthetisiert und mit Nitrosobenzolen 2 zu Gemischen der isomeren Diels-Alder-Addukte 3 und 4 umgesetzt. Die Abhängigkeit des Isomerenverhältnis 3 : 4 von den Arylsubstituenten in 1 und 2 ist aus dem Mechanismus der Cycloaddition verständlich. - Die Addukte 3 lassen sich durch Chromatographie an Kieselgel in 3-Hydroxypyrrol-2-carbonsäurederivate 5 überführen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 23
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Compounds LIII1). - Mechanism of Hydrolysis of Organoaluminium ate ComplexesCompetitive action of 1:1 H2O/D2O mixtures on sodiodiethylalumino-1,4-dihydronaphthalene (1) has shown that protolysis of 1 is preceded by rate-determining complex formation between water and the aluminium compound. Hydrolysis of Mg-bis[1,4-(dimethylalumino)-2-butene] (2), of aluminium-ethyl and aluminium-methyl bonds, and of the Al—C bond sof other trialkylaluminium compounds reveals an isotope effect whose magnitude indicates that cleavage of the OH(D) bond determines the rate of reaction.
    Notes: Durch Konkurrenzversuche mit 1:1-Mischungen von H2O und D2O konnte nachgewiesen werden, daß bei der Hydrolyse von Natriumdiäthylaluminium-1,4-dihydronaphthalin (1) der Protolyse als geschwindigkeitsbestimmender Schritt eine Komplexierung des Wassers an die Aluminiumverbindung vorgelagert ist. Bei der Hydrolyse von Magnesium-bis-[1,4-(dimethyl-aluminium)-2-buten] (2), von Aluminiumäthyl- bzw. Aluminiummethylbindungen sowie der Al—C-Bindungen anderer Trialkylaluminiumverbindungen tritt ein Isotopeneffekt auf, der darauf hinweist, daß hier die Spaltung der OH(D)-Bindung reaktionsgeschwindigkeitsbestimmend ist.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 24
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of N-Thioacylazoles and Their Preparative Use as Thioacylating Agents, II1,2). - N-ThiobenzoyltriazolesN-Thiobenzoyltriazoles may be prepared by treatment of triazoles with thiobenzoyl chloride (2) in the presence of bases (tables 1 and 2). N-Trimethylsilyltriazoles and the sodium salts of triazoles may be used instead of the free azoles. Treatment of 1,2,3-triazole (6a) with 2 in the presence of triethylamine yields a mixture of the isomeric N-thiobenzoyl-1,2,3-triazoles 7a and 7b. The preparation of 7a free of isomers is accomplished by reaction of 2-trimethylsilyl-1,2,3-triazole (6c) with 2. N-Thiobenzoyl-1,2,4-triazole (3) may alternatively be prepared by treatment of di(1,2,4-triazol-1-yl) ketone (11a) with dithiobenzoic acid (10a; see table 3). - N-Thiobenzoyltriazoles are powerful thioacylating agents (table 4). Their reactivity is increased by N-alkylation. Stable aliphatic N-thioacylimidazoles are obtained by reaction of di(imidazol-1-yl)thioketone (18) with Wittig reagents. - The arenology principle may be applied to N-thioacylazoles.
    Notes: N-Thiobenzoyltriazole können durch Reaktion von Triazolen mit Thiobenzoylchlorid (2) in Gegenwart von Basen dargestellt werden (Tab. 1 und 2). Anstelle der freien Azole können N-Trimethylsilyltriazole oder die Natriumsalze der Triazole verwendet werden (z. B. für die Synthese von 3). Die Umsetzung von 1,2,3-Triazol (6a) mit 2 in Gegenwart von Triäthylamin ergibt ein Gemisch der isomeren N-Thiobenzoyl-1,2,3-triazole 7a und 7b. Von diesen kann 7a isomerenfrei durch die Reaktion von 2-Trimethylsilyl-1,2,3-triazol (6c) mit 2 dargestellt werden. Einen anderen Syntheseweg für N-Thiobenzoyl-1,2,4-triazol (3) bildet die Umsetzung von Di-(1,2,4-triazol-1-yl)keton (11a) mit Dithiobenzoesäure (10a; vgl. Tab. 3). - N-Thiobenzoyltriazole sind wirkungsvolle Thioacylierungsmittel (Tab. 4). Ihre Reaktivität wird durch N-Alkylierung erhöht. Stabile aliphatische N-Thioacylimidazole werden bei der Umsetzung von Diimidazol-1-ylthioketon (18) mit Wittig-Reagenzien erhalten. - Das Arenologieprinzip läßt sich auf N-Thioacylazole anwenden.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 25
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Compounds, LV1) - Donor-free tert-Butyl- and sec-Propylaluminium CompoundsTri-tert-butylaluminium (1) and tri-2-propylaluminium (2) can be prepared free from isomers and in 60-90% yield by reaction of aluminium chloride or the corresponding dialkylaluminium fluorides 3 and 6, respectively, with alkyllithium. The dialkylaluminium fluorides 3 and 6 can be obtained by reaction of the etherate of boron fluoride with the etherates of 1 and 2, which are available from aluminium chloride and the corresponding alkylmagnesium chlorides. The alkylaluminium chlorides 8 to 11 containing tert-butyl and isopropyl groups are formed by reaction of 1 and 2, respectively, with aluminium chloride in molar ratios of 2:1 or 1:2.
    Notes: Tri-tert.-butylaluminium (1) und Tri-2-propylaluminium (2) lassen sich aus Aluminiumchlorid oder den entsprechenden Dialkylaluminiumfluoriden 3 bzw. 6 und Alkyllithium in Ausbeuten zwischen etwa 60 und 90% isomerenfrei darstellen. Aus den Ätheraten von 1 und 2, die aus ätherischen Lösungen von Grignardverbindungen und Aluminiumchlorid leicht zugänglich sind, werden die Dialkylaluminiumfluoride 3 und 6 durch Reaktion mit Borfluorid erhalten. Die Alkylaluminiumchloride 8 bis 11 mit tert.-Butyl- oder Isopropylresten sind aus 1 bzw. 2 und Aluminiumchlorid (Molverhältnis 2:1 oder 1:2) leicht zugänglich.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 26
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electrochemical Synthesis of Organometallic Compounds, VI1). - Cycloolefin-Nickel Complexes by Elektrochemical ReductionElectrolytic systems in THF, pyridine, and DMF are described, in which nickel(0) complexes can be synthezised by reduction of mixtures of nickel(II) compounds and complexing agents (cycloolefin, diolefin, tertiary phosphine). In DMF, cyclooctatetraenenickel (1) and bis(cyclooctatetraene)nickel (2) can be obtained starting from nickel metal and cylooctatetraene. In the synthesis of bis(cyclooctadiene)nickel (3) and tetrakis(triphenylphosphine)nickel (5) the separation of the cathodic and the anodic space can be avoided by using aluminium anodes. Cyclododecatrienenickel (4) is synthesized in a diaphragm cell, using aluminium anodes. Without isolation of defined compounds, nickel catalysts which convert butadiene into cyclic dimers or trimers can also be obtained by the electrolytic process. The electrochemical reaction mechanism is discussed on the basis of polarographic data.
    Notes: Es werden Elektrolytsysteme in THF, Pyridin und DMF beschrieben zur Herstellung von Nickel(0)-Komplexen durch elektrochemische Reduktion von Mischungen aus Nickel(II)-Verbindung und Komplexbildner (Cycloolefin, Diolefin, tert.-Phosphin). Aus Nickelanoden und Cyclooctatetraen gelingt in DMF die Synthese von Cyclooctatetraen-nickel (1) und Bis-(cyclooctatetraen)nickel (2). Ohne die Trennung von Anoden- und Kathodenraum durch ein Diaphragma können Bis(cyclooctadien)nickel (3) und Tetrakis(triphenylphosphin)nickel (5) durch Reduktion von Nickelacetylacetonat in Pyridin mit Aluminiumanoden in guten Ausbeuten gewonnen werden. Für die Synthese von all-trans-1,5,9-Cyclododecatrien-nickel (4) empfiehlt sich die Verwendung eines Diaphragmas. Ohne Isolierung definierter Verbindungen ist die elektrochemische Synthese von Nickelkatalysatoren möglich, die - je nach Bedingungen - Butadien in cyclische Dimere oder Trimere verwandeln. Die elektrochemischen Reaktionsmechanismen werden auf der Basis der polarographischen Daten diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 27
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Compounds, LIV. - Reactions of Trialkylaluminium with Alkali Metals or Magnesium and Olefins with High Electron AffinityUnsaturated hydrocarbons of high electron affinity react with trialkylaluminium und alkali metals in ether to give equimolar mixtures of alkali metal-tetraalkylaluminium (1) and alkali metallo(dialkylaluminium) dihydro-ethylene, styrene 2 and its dimer 3, stilbene 4, and 1,3-butadiene 5. The tendency to form complexes increases with the electron affinity of the olefins. Moreover, the reaction is influenced by the solvation strength of the solvent and the ionisation potential of the alkali metal. In benzene, trialkylaluminiums are not dissociated into ions. In this case, di(alkali metallo)-bis(trialkylaluminium)dihydro-butadiene 6 and tolane 7 are formed. - It is possible to use magnesium instead of alkali metals. This has been shown by reactions with isoprene, 2,3-dimethylbutadiene, and butadiene. 1,3-Diolefins can be hydrogenated in a largely selective manner by reaction with alkali metal and trialkylaluminium and by a subsequent protolysis in triethylamine. Without isolation of the aluminium complex being necessary, the major product from isoprene is 2-methyl-1-butene, from 1,3-pentadiene it is 2-pentene, and from 2,3-dimethylbutadiene it is 2,3-dimethyl-1-butene. The mechanism of the hydrolysis is discussed on the basis of the reaction products. Bonds from aluminium to secondary carbon are shown to be cleaved more easily then bonds to primary carbon. In triethylamine hydrolysis involves 3-alkenyl aluminate structures as intermediates twice as frequently as 2-alkenyl aluminates.
    Notes: Elektronenaffine ungesättigte Kohlenwasserstoffe reagieren mit Trialkylaluminium und Alkalimetallen in Äther zu äquimolaren Mischungen von Alkalitetraalkylaluminium 1 und Alkalidialkylaluminium-dihydro-äthylen, -styrol 2 und dessen Dimerem 3, -stilben 4 und -butadien 5. Die Tendenz zur at-Komplexbildung steigt mit zunehmender Elektronenaffinität der Olefine. Daneben wird die Reaktion durch die Solvatationskraft des Lösungsmittels und die Ionisierbarkeit des Alkalimetalls beeinflußt. In Benzol sind Trialkylaluminium-Verbindungen nicht elektrolytisch dissoziiert. Hier entstehen Dialkali-bis(trialkylaluminium)-dihydro-butadien 6 und -tolan 7. - An Stelle der Alkalimetalle läßt sich auch Magnesium einsetzen. Dies konnte am Beispiel der Reaktionen mit Isopren, 2,3-Dimethylbutadien, 1,4-Diphenylbutadien und Butadien gezeigt werden. 1,3-Diene lassen sich durch Reaktion mit Alkalimetall und Trialkylaluminium und nachfolgende Protolyse mit Triäthylamin weitgehend selektiv hydrieren. So erhält man, ohne daß eine Isolierung der komplexen Aluminium-Verbindung nötig ist, aus Isopren überwiegend 2-Methyl-1-buten, aus 1,3-Pentadien 2-Penten und aus 2,3-Dimethyl-butadien 2,3-Dimethyl-1-buten.  -  An Hand der Reaktionsprodukte wird der Mechanismus der Hydrolyse diskutiert. Danach werden Bindungen zwischen Aluminium und sekundärem Kohlenstoffatom leichter gespalten als solche zwischen Aluminium und primärem Kohlenstoff. In Triäthylamin als Solvens verläuft die Hydrolyse etwa doppelt so häufig über die Bildung von Zwischenstufen mit 3-Alkenyl-aluminat-Struktur wie über solche mit der Struktur eines 2-Alkenyl-aluminats.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 28
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometallic Compounds, LVI1a). - A Kinetic Study of the Isomerisation of Tri-tert.-butyl and Tri-2-propylaluminiumThe isomerisations of tri-2-propylaluminium (1) and of tri-tert-butylaluminium (3) to tripropylaluminium (2) and triisobutylaluminium (4) at 120 to 140°C have been studied by nmr spectroscopy. The kinetics of these reactions obey a second order law. The following activation parameters were determined: For 3: ΔH* = 26.2 kcal mol-1 and ΔS* = -13 cal [mol · deg.]-1; and for 2: ΔH* = 29.8 kcal mol-1 and ΔS* = -5 cal [mol · deg.]-1 3. The kinetics of di-tert.-butylmethylaluminium (5) show, that the isomerisation to isobutyl compounds proceeds via an equilibrium in which 3 is formed. According to nmr data tert.-butyldimethylaluminium seems to be the preferred species in 1:1 mixtures of 3 and trimethylaluminium. - The mechanism of the isomerisation via dimeric trialkylaluminium compounds with interaction between aluminium and a β-carbon or a hydrogen bound to a β-carbon is discussed.
    Notes: Die Isomerisierungen von Tri-2-propylaluminium (1) und von Tri-tert.-butylaluminium (3) zu Tri-1-propylaluminium (2) und Triisobutylaluminium (4) bei 120 bis 140°C werden 1H-NMR-spektroskopisch verfolgt und nach reaktionskinetischen Gesichtspunkten ausgewertet. Die Isomerisierungen verlaufen nach dem Gesetz zweiter Ordnung. Als Aktivierungsparameter wurden für 1 ΔH* zu 26.2 kcal · mol-1 und ΔS* zu - 13 cal mol-1 grad-1 und für 3 ΔH* zu 29.8 kcal mol-1 und ΔS* zu - 5 cal mol-1 grad-1 bestimmt. Die Kinetik der Isomerisierung von Di-tert.-butyl-methylaluminium (5) zeigt, daß die Isomerisierung zur Isobutyl-methylaluminium-Verbindung nur über das in einem Gleichgewicht vorhandene 3 abläuft. Aus NMR-spektroskopischen Daten kann man schließen, daß in 1:1-Mischungen von 3 mit Trimethylaluminium tert.-Butyl-dimethylaluminium der bevorzugte Verbindungstyp ist. - Der Reaktionsmechanismus der Isomerisierung über dimere Trialkylaluminium-Verbindungen mit Wechselwirkung zwischen Aluminium und dem β-C oder einem am β-C gebundenen Wasserstoff wird diskutiert.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 29
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 30
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 727-729 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Note on the Photochemical Cycloaddition of 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-4-pyranone to OlefinsPhotoaddition of the title compound 1 to various olefins 2 affords the trans- and cis-fused cyclobutanes 3 and 4. The product ratio 3 : 4 is temperature dependent. A mechanism for the formation of both products via a common intermediate is discussed.
    Notes: Photoaddition der im Titel genannten Verbindung 1 an verschiedene Olefine 2 führt zur Bildung je eines trans- und cis-verknüpften Cyclobutanderivates 3 bzw. 4. Das Produktverhältnis 3 : 4 ist abhängig von der Temperatur der bestrahlten Lösung. Ein Mechanismus für die Bildung beider Produkte über ein gemeinsames Zwischenprodukt wird diskutiert.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 31
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 730-730 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 32
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactivity of the Diadducts of Dihalocarbene and Cyclooctatetraene.  -  Syntheses of Hexachlorotetracyclo[8.1.0.02,4.05,7]-8-undecene and Octachloropentacyclo[9.1.0.02,4.05,7.08,10]-dodecaneThe 5,5,10,10-tetrahalotricyclo[7.1.0.04.6]deca-2,7-dienes 2a and 2b are surprisingly stable towards thermolysis and silver-salt assisted solvolysis. A low yield of 2c is obtained from 2a with Na-methoxide. Repeated addition of dichlorocarbene to 2a gives 3a and 4a, while 2b is attacked neither by CCl2 nor by CBr2.
    Notes: Die 5,5,10,10-Tetrahalogentricyclo[7.1.0.04.6]deca-2,7-diene 2a und 2b sind thermisch und gegenüber Silbersalz-unterstützter Solvolyse überraschend stabil. Mit Natriummethylat entsteht aus 2a in geringer Ausbeute das Tetramethoxyderivat 2c. Erneute Addition von Dichlorcarben an 2a liefert 3a und 4a, während 2b weder von CCl2 noch von CBr2 angegriffen wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 33
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1075-1081 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Anionized Schiff BasesThe anionized Schiff base 1a reacts with nitriles to give the primary enamines 4 and 5a-5c. In contrast to pyridine or quinoline, 1b forms with acridine an adduct which, after hydrolysis to 8a, is stable. Compound 1c reacts with styrene oxide at the methylene carbon.
    Notes: Die anionisierte Schiff sche Base 1a reagiert mit Nitrilen zu den primären Enaminen 4 und 5a-5c. Verbindung 1b bildet mit Acridin - nicht jedoch mit Pyridin und Chinolin - ein nach der Hydrolyse stabiles Addukt 8a. Mit Styroloxid reagiert 1c am unsubstituierten Kohlenstoff des Dreirings.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 34
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1082-1090 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pteridines, IL1).  -  Polarographic Investigations of Aromatic PteridinesVarious methyl-, phenyl- and acyl-substituted pterins 1-12 have been investigated polarographically. These derivatives undergo a two electron/two proton reduction to the corresponding dihydro derivatives. In general a methyl substitution in the pyrimidine part of the molecule facilitates reduction, in contrast to methyl substitution in the pyrazine part. Time-dependent changes of the polarographic waves of some pteridine derivatives, especially in basic medium, are due to the alkali lability of the derivatives, for example to a Dimroth rearrangement with 3-methylpterin (8).
    Notes: Verschiedene Alkyl-, Aryl- und Acyl-substituierte Pterine 1-12 wurden polarographisch untersucht. Sämtliche Derivate unterliegen einer (Zwei-Elektronen/Zwei-Protonen)-Reduktion zum jeweiligen Dihydro-Derivat. Eine Methyl-Substitution im Pyrimidinteil des Moleküls erleichtert im allgemeinen die Reduktion im Gegensatz zu einer solchen im Pyrazinteil. Zeitliche Veränderungen der polarographischen Stufen einiger Pteridin-Derivate, vorwiegend in alkalischem Medium, beruhen auf ihrer Alkalilabilität, z. B. auf einer Dimroth-Umlagerung beim 3-Methylpterin (8).
    Additional Material: 3 Ill.
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  • 35
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Corrins, VIII1).  -  Preparation of Analogues of Bile Pigments with Terminal Pyrrolidinone Ring(Δ4Z,Δ15Z)-1,19-Diethoxy-2,2,7,8,12,13,18,18-octamethyl-3,17-dioxo-1,19-dideoxy-2,3,17,18-tetrahydrobiladiene-(a,c) (2) and nickel acetylacetonate or copper(II) acetate react to give 19-ethoxybilatriene metal complexes 4. (E)-2-Ethoxy-3,3-dimethyl-5-[(3,4-dimethylpyrrol-2-yl)methylene]-Δ1-pyrrolin-4-one (5) is reduced to the carbinol 6. Chromatography on alumina isomerises 5 to 7. Addition of lithium acetylide to 5 yields ethynylcarbinol 8, which condenses with the aldehyde 9 to bilatriene 10. With triethyloxonium tetrafluoroborate only one iminoester group is introduced. The condensation of 5 with acetaldehyde or benzaldehyde yields two biladienes 12 substituted at C10 of which the (Δ4E,Δ15E)-10-methylbiladiene 12a is photoisomerised to the (Δ4Z,Δ15Z)-isomer 13.
    Notes: Das (Δ4Z,Δ15Z)-1,19-Diäthoxy-2,2,7,8,12,13,18,18-octamethyl-3,17-dioxo-1,19-didesoxy-2,3,17,18-tetrahydrobiladien-(a,c) (2) läßt sich mit Nickelacetylacetonat oder mit Kupfer(II)-acetat zu den 19-Äthoxybilatrien-Metallkomplexen 4 umsetzen. Das (E)-2-Äthoxy-3,3-dimethyl-5-[(3,4-dimethyl-pyrrol-2-yl)methylen]-Δ1-pyrrolin-4-on (5) wird zum Carbinol 6 reduziert. Durch Chromatographie an Aluminiumoxid gelingt die Isomerisierung von 5 zu 7. Die Anlagerung von Lithiumacetylid an 5 liefert das Äthinylcarbinol 8, das sich mit dem Aldehyd 9 zum Bilatrien 10 kondensieren läßt. Mit Triäthyloxonium-tetrafluoroborat läßt sich nur eine Iminoestergruppe einführen. Die Kondensation von 5 mit Acetaldehyd oder Benzaldehyd liefert zwei 10-substituierte Biladiene 12, von denen das (Δ4E,Δ15E)-10-Methyl-biladien 12a zum (Δ4Z,Δ15Z)-Isomeren 13 photoimerisiert wird.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 36
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Note on the Preparation of 5-Deoxylactobionic Acid via Radiation Chemistry.60Co-γ-irradiation of crystalline α-lactose monohydrate yields 5-deoxylactobionic acid (1) with a G-value2) of about 40 [dose 4⋅1020 eV/g; dose rate 1.3⋅1018 eV/(g⋅min)]. A 60% yield was obtained at a total conversion of 12%.
    Notes: Durch 60Co-γ-Bestrahlung von kristallinem α-Lactose-monohydrat entsteht mit einem G-Wert2) von ca. 40 [Dosis 4⋅1020 eV/g, Dosisleistung 1.3⋅1018 eV/(g⋅min)] 5-Desoxylactobionsäure (1) bei einem 12 proz. Gesamtumsatz in 60 proz. Ausbeute.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 37
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Decarbonylation via Complex Formation of α,α′-Diethynyl Ketones with Tris(triphenylphosphine)rhodium(I) Chloride: A New Method for the Synthesis of Conjugated DiynesThe acetylene complexes 3 can be obtained under mild conditions from ethynyl ketones 1 and tris(triphenylphosphine)rhodium(I) chloride (2). More drastic conditions (boiling xylene) lead, under decarbonylation, directly to the corresponding conjugated diynes 6, bis(triphenylphosphine)rhodium(I)-carbonyl chloride (7), and triphenylphosphine (4). On the basis of these results, a mechanism of the decarbonylation via rhodium complexes is discussed.
    Notes: Die Äthinylketon-Komplexe 3 lassen sich aus den Äthinylketonen 1 und Tris(triphenylphosphin)rhodium(I)-chlorid (2) unter schonenden Bedingungen in Substanz gewinnen. Schärfere Bedingungen (siedendes Xylol) führen unter Decarbonylierung unmittelbar zu den entsprechenden konjugierten Diinen 6, Bis(triphenylphosphin)rhodium(I)-carbonyl-chlorid (7) und Triphenylphosphin (4). Auf Grund dieser Befunde wird ein Mechanismus der Decarbonylierung über Rhodiumkomplexe diskutiert.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 38
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1601-1605 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Peptide Syntheses, LVI.  -  Application of Symmetric Anhydrides of Boc-amino AcidsSymmetrical anhydrides of Boc-amino acids are prepared by reaction of sodium salts of Boc-amino acids in tetrahydrofuran or triethylammonium salts in methylene dichloride with phosgene. They are coupled in situ with several amino acid or peptide methyl esters to yield Boc-peptide esters in amounts comparable with those obtained by the mixed anhydride method (see Table 1).
    Notes: Symmetrische Boc-aminosäureanhydride werden aus den Natriumsalzen der Boc-aminosäuren in Tetrahydrofuran oder aus den Triäthylammoniumsalzen in Methylendichlorid mit Phosgen hergestellt und in situ mit verschiedenen Aminosäure- oder Peptid-methylestern zu Boc-peptidestern gekuppelt. Die Ausbeuten sind mit den mit gemischten Anhydriden erhaltenen vergleichbar (siehe Tabelle 1).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 39
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cysteine Peptides as Models for Ferredoxin, II.  -  Synthesis of the Partial Sequence 40-50 of the Amino Acid Sequence of Clostridium pasteurianum FerredoxinThe attempted synthesis of the amino acid sequence of Clostridium pasteurianum ferredoxin by condensation of the protected partial sequences 40-44 and 45-50 failed. The stepwise elongation of the protected hexapeptide fragment 45-50 to the protected undecapeptide 40-50 succeeded on use of the p-nitrophenyl ester method. The isolation of the undecapeptide Cys-Gly-Asn-Cys-Ala-Asn-Val-Cys-Pro-Val-Gly-OEt2) is described.
    Notes: Die Fragmentkondensation der geschützten Teilsequenzen 40-44 und 45-50 aus der Aminosäuresequenz des Ferredoxins aus Clostridium pasteurianum konnte nicht verwirklicht werden. Die schrittweise Verlängerung des geschützten Hexapeptids des Fragments 45-50 zum geschützten Undekapeptid 40-50 erfolgte nach der p-Nitrophenylester-Methode. Die anschließende Isolierung des Undekapeptids Cys-Gly-Asn-Cys-Ala-Asn-Val-Cys-Pro-Val-Gly-OEt2) wird beschrieben.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 40
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Methylenecyclopropane, I.  -  Halogenation, Hydrohalogenation, and HydroxybrominationThe reactions of methylenecyclopropane (1) with Cl2, Br2, HCl, HBr, and HOBr between -78 and 0°C were investigated. The influence of lithium bromide, hydroquinone, and benzoyl peroxide on the halogenations and of Lewis acids, e. g. FeCl3 or SnCl4, on the hydrohalogenations was examined. With Cl2 or HCl ring opening predominates, yielding 3-chloro-2-(chloromethyl)propene (2a) or β-methallyl chloride (5a). In contrast, reaction with Br2 preferentially affords 1-bromo-1-(bromomethyl)cyclopropane (3b). Hydroxybromination gives only 1-bromo-1-(hydroxymethyl)cyclopropane (9). - Na[Et3BH] reduces 3b as well as the tosylate of 9 to pure 6b.
    Notes: Die Reaktionen des Methylencyclopropans (1) mit Cl2, Br2, HCl, HBr und HOBr zwischen -78 und 0°C wurden untersucht. Der Einfluß von zugesetztem Lithiumbromid, Hydrochinon, Benzoylperoxid bei den Halogenierungen und von Lewissäuren wie FeCl3 oder SnCl4 bei den Hydrohalogenierungen wurde überprüft. Mit Cl2 oder HCl entstehen als Hauptprodukte unter Ringöffnung 3-Chlor-2-(chlormethyl)propen (2a) bzw. β-Methallylchlorid (5a). Bei der Bromierung bildet sich dagegen hauptsächlich 1-Brom-1-(brommethyl)cyclopropan (3b). Lediglich die Hydroxybromierung verläuft einheitlich zum 1-Brom-1-(hydroxymethyl)cyclopropan (9). - Na[Ät3BH] reduziert 3b und das Tosylat von 9 zu reinem 6b.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 41
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1675-1685 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical Formation of Cage Compounds from 2,4-Cyclohexadienone Dimers2,4-Cyclohexadienone Diels-Alder dimers 6 are smoothly converted into the symmetrically substituted cage compounds 7 upon photochemical (n → π*)-excitation. The structural assignment of the cage compounds is supported by their 1H-NMR spectra and their chemical reactions. The molecular symmetry of the photoproducts confirms the structural orientation of the 2,4-cyclohexadienone Diels-Alder dimers.
    Notes: Diels-Alder-Dimere 6 der 2,4-Cyclohexadienone geben bei der photochemischen Anregung im Bereich des (n → π*)-Überganges symmetrisch substituierte Käfigverbindungen 7, deren Struktur mit Hilfe ihrer 1H-NMR-Spektren und ihrer chemischen Reaktionen diskutiert wird. Anhand der den Photoprodukten zugeordneten Molekülsymmetrie werden Rückschlüsse auf die Struktur der Diels-Alder-Dimeren gezogen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 42
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Peptide Syntheses with 3,5-Dimethoxy(α,α-dimethyl)benzyloxycarbonyl(Ddz)-amino Acids: Merrifield Synthesis of the Completely Protected C-Terminal Decapeptide of the Insulin-A Chain on a Polystyrene Gel.The acid sensitivity of the new 3,5-dimethoxy(α,α-dimethyl)benzyloxycarbonyl (Ddz)-protecting group permits its mild and selective cleavage - without affecting tert.-butyl ether and 4,4′-dimethoxybenzhydrylamide - in the solid phase synthesis of the C-terminal decapeptide Ser-Leu-Tyr-Gln-Leu-Glu-Asn-Tyr-Cys-Asn of the insulin-A chain. A highly swelling polystyrene gel is used as solid support in the centrifugal reactor. The completely protected model peptide is cleaved from the support by methanolysis of the benzyl ester linkages and is purified and characterized. To increase its solubility the methyl ester groups are saponified. The course of the Merrifield synthesis can be determined photometrically in the filtrate of the Ddz-cleavage by way of its fission product 3,5-dimethoxy-α-methylstyrene.
    Notes: Die Säurelabilität der neuen 3,5-Dimethoxy(α,α-dimethyl)benzyloxycarbonyl(Ddz)-Schutzgruppe erlaubt ihre milde und selektive Abspaltung - ohne tert.-Butyläther und 4,4′-Dimethoxybenzhydrylamide anzugreifen - bei der Festphasensynthese des C-terminalen Dekapeptides Ser-Leu-Tyr-Gln-Leu-Glu-Asn-Tyr-Cys-Asn der Insulin-A-Kette. Träger ist ein stark quellendes Polystyrolgel im Zentrifugalreaktor. Das allseits geschützte Modellpeptid wird unter Methanolyse der Benzylesterbindungen vom Träger abgelöst, gereinigt und charakterisiert; zur Steigerung der Löslichkeit werden die Methylester verseift. Anhand des bei der Abspaltung der Ddz-Schutzgruppe entstehenden Spaltproduktes 3,5-Dimethoxy-α-methylstyrol läßt sich der Verlauf der Merrifieldsynthese photometrisch verfolgen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 43
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Mechanism of Hydrogen Transfer with Pyridine Nucleotides, XXXI.  -  Reduction of Cyano-activated Olefins by Direct Hydrogen Transfer from DihydropyridinesOlefins activated by cyano groups are smoothly reduced by N-alkylated 1,4-dihydronicotinamides, to give the corresponding ethanes. The direct transfer of the hydrogen from position 4 of the dihydropyridine to the carbon in position β to the cyano group is demonstrated. Furthermore, the dehalogenation of bromomethylenemalonic dinitrile by dihydropyridines without affecting the double bond is described. On the basis of these results the mechanism of hydrogen transfer from dihydropyridines to carbonyl and thiocarbonyl groups and to activated olefins is discussed.
    Notes: Cyanaktivierte Olefine lassen sich mit N-alkylierten 1,4-Dihydronicotinsäureamiden glatt zu den entsprechenden Äthanderivaten reduzieren. Es wird gezeigt, daß dabei der Wasserstoff aus der 4-Position des Dihydropyridins direkt auf den zur Cyangruppe des Olefins β-ständigen Kohlenstoff übertragen wird. Weiterhin wird die Dehalogenierung von Brommethylenmalonsäuredinitril durch ein Dihydropyridin unter Erhaltung der Doppelbindung beschrieben. Basierend auf diesen Ergebnissen werden Überlegungen zum Mechanismus des Wasserstofftransfers von Dihydropyridinen auf Carbonyl-, Thiocarbonyl- und aktivierte olefinische Doppelbindungen angestellt.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 44
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1710-1740 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photochemical Hydrogenation of Pheoporphyrins: 7,8-cis-PheophorbidesA preparative method is described for the photochemical hydrogenation (ethanol/ascorbic acid/ditertiary ethylenediamines/white light) of pheoporphyrins to 7,8-cis-pheophorbides. The photoreduction proceeds via an unstable intermediate which reacts in the dark to yield pheophorbide. The pheoporphyrins were prepared from the corresponding natural 7,8-trans-pheophorbides. The purity of the pheoporphyrin enantiomers 4a and 4b was determined using an absolute NMR-spectroscopic procedure. The structure and configuration of the 7,8-cis-pheophorbides were determined by correlation of the absorption and mass spectra, and also NMR and ORD/CD spectra with those of the corresponding 7,8-trans-pheophorbides and the epimeric octaethylchlorins.
    Notes: Es wird eine präparative Methode zur photochemischen Hydrierung (Äthanol/Ascorbinsäure/ditertiäre Äthylendiamine/weißes Licht) von Phäoporphyrinen zu 7,8-cis-Phäophorbiden beschrieben. Die Photoreduktion verläuft über ein instabiles Zwischenprodukt. das in einer Dunkelreaktion zum Phäophorbid reagiert. Die Phäoporphyrin-Edukte wurden aus den entsprechenden natürlichen 7,8-trans-Phäophorbiden dargestellt. Die Enantiomerenreinheit der Phäoporphyrine 4a und 4b wurde über ein absolutes NMR-spektroskopisches Verfahren bestimmt. Konstitution und Konfiguration der 7,8-cis-Phäophorbide wurden durch Korrelation der Elektronenanregungs- und Massenspektren sowie der NMR- und ORD/ZD-Spektren mit denen der entsprechenden 7,8-trans-Phäophorbide und denen der epimeren Octaäthyl-chlorine bestimmt.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 45
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1753-1756 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Note on the Preparation of Bis(1-methylcyclopropyl)acetyleneBis(1-methylcyclopropyl)acetylene (5) is prepared starting from 2-methylbutyn-2-ol (1) via the intermediates 2, 3, and 4b.
    Notes: Bis(1-methylcyclopropyl)acetylen (5) wird ausgehend von 2-Methylbutin-2-ol (1) über 2, 3 und 4b dargestellt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 46
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1759-1776 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 47
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 48
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1339-1351 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Polyenynes from Cyclooctatetraene DibromideCyclooctatetraene dibromide 1 reacts with ethynylmagnesium bromides 2 to give the substituted (3E,5Z,7Z,9E)-3,5,7,9-dodecatetraene-1,11-diynes 3, which can be converted into the corresponding all-trans-isomers 4. Spectral evidence for the structurs 3 and 4 is given and their complete hydrogenation to the long chain saturated hydrocarbons 5 by a simple route is described. The mechanism of this new reaction is discussed.
    Notes: Cyclooctatetraendibromid (1) bildet mit Äthinylmagnesiumbromiden 2 die substituierten (3E,5Z,7Z,9E)-3,5,7,9-Dodecatetraen-1,11-diine 3, die in die all-trans-Isomeren 4 übergeführt werden können. Neben den physikalischen Strukturbeweisen für 3 und 4 wird ihre vollständige katalytische Hydrierung beschrieben, mit der die entsprechenden langkettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffe 5 präparative einfach zugänglich werden. Der Mechanismus der aufgefundenen Reaktion wird diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 49
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tautomerism of Heterocyclic Compounds, III1).  -  1,3-Thiazetidines from Thioureas with an Intramolecular Hydrogen BondUnsymmetrically disubstituted thioureas are capable of reacting under suitable conditions with diiodomethane to give 1,3-thiazetidines. Normal thioureas′′ react, if at all, only very slowly and in small yields, whereas (4-quinazolyl)thioureas 1, which have an intramolecular hydrogen bond, react within a short time and with good yields to the thiazetidines 4. The mechanism of formation is discussed.
    Notes: Unsymmetrisch disubstituierte Thioharnstoffe können mit Dijodmethan unter geeigneten Bedingungen zu 1,3-Thiazetidinen reagieren. Während „gewöhnliche Thioharnstoffe“, wenn überhaupt, nur sehr langsam und in geringen Ausbeuten reagieren, führt die Umsetzung von (4-Chinazolyl)thioharnstoffen 1, die eine starke intramolekulare Wasserstoffbrückenbindung ausbilden, in kurzer Zeit und mit guten Ausbeuten zu den entsprechenden Thiazetidinen 4. Der Bildungsmechanismus wird diskutiert.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 50
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1379-1387 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of a Homomeric-heterodetic Cyclopeptide with a Lanthionine ResidueLanthionine peptides are formed from cystine peptides in alkaline solutions. The synthesis of S,S′-dehydrobis(glycyl-L-cysteinyl-triglycyl)-L-lanthionylbis(glycine ethyl ester) (1) is given and its lability in diluted alkaline solutions is studied.
    Notes: Lanthioninpeptide können sich aus analogen Cystinpeptiden bei der Alkalieinwirkung bilden. Es wird die Synthese des S,S′-Dehydrobis(glycyl-L-cysteinyl-triglycyl)-L-lanthionylbis(glycin-äthylesters) (1) beschrieben und dessen Labilität in verdünnten Alkali-Lösungen untersucht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 51
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 52
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Studies in the Flavin Series, XVIII1).  -  Reductive Alkylation of the Flavin Nucleus2); Structure and Reactivity of Dihydroflavinsa)Known and new methods for the reduction of the (iso)alloxazine nucleus have been studied with special regard to in situ alkylation of the dihydroflavin isomers formed. Structure and oxygen affinity of the isomeric dihydroflavins have been compared (Scheme 1). Surprisingly, the base catalyzed electrophilic alkylation of dihydroflavin occurs preferably in a frontier orbital controlled reaction at the bridge carbon 4a in competition with the non-basic and non-acidic NH-function 5, and not in a charge controlled mode in the pyrimidine subnucleus (Scheme 2). Moreover, with small alkyl residues a rapid double substitution at N(5) is observed leading to the formation of a novel mesoionic system.  -  This peculiar reactivity is explained by the antiaromaticity of the dihydroflavin system which leads to a folding of the molecule along the N(5),N(10)-axis. Stable C(4a)-and N(5)-monoalkyl-, 4a,5-and 5,5-dialkyl-as well as 5,5,O(2α)-trialkyldihydroflavins have been separated (Table 3) and characterized.  -  The UV-, IR-, and NMR-spectroscopic as well as acid-base properties of the alkyldihydroflavins are described (Fig. 1-4) and the products of their reoxidation have been analyzed with special regard to the migrational and leaving group properties of the alkyl residues in the various redox states of the nucleus (Table 2). Depending upon the kind and size of N(5)-alkyl substituents it is possible to isolate 5-alkylflavosemiquinones, 5-alkylflavoquinonium salts and the corresponding 4a-pseudobases.  -  These properties are discussed with respect to flavin dependent biological substrate dehydrogenation and its intermediates, the nature of which remains hardly understood up to the present day.
    Notes: Bekannte und neue Methoden der Reduktion des (Iso)alloxazin-Gerüsts wurden getestet im Hinblick auf die Alkylierung in situ der jeweils gebildeten, meist stark autoxidablen Dihydroflavin-Isomeren. Struktur und Reaktivität der isomeren Dihydroflavine wurden verglichen (Schema 1). Überraschender Weise erfolgt die basenkatalysierte elektrophile Alkylierung der Dihydroflavine nicht zuerst ladungskontrolliert am Pyrimidinkern (Positionen 1-4, Schema 2), sondern Grenzorbital-kontrolliert am Brückenkohlenstoff 4a und an der nicht basischen und nicht aziden NH-Funktion 5. Mit kleinen Alkylresten tritt sogar schnelle Doppelsubstitution an N(5) unter Ausbildung cines neuartigen mesoionischen Systems ein.  -  Diese Reaktivität erklärt sich aus der durch Antiaromatizität bedingten Winkelung des 1,5-Dihydroflavin-Systems. Stabile C(4a)- und N(5)-Monoalkyl-, 4a,5- und 5,5-Dialkyl- sowie 5,5,O(2α)-Trialkyl-dihydroflavine wurden getrennt (Tab. 3) und charakterisiert.  -  Die UV-, IR- und NMR-spektroskopischen sowie die Säure-Basen-Eigenschaften der Alkyldihydroflavine werden beschrieben (Abb. 1-4); die Produkte ihrer Reoxidation wurden analysiert, insbesondere im Hinblick auf die Wanderungs- und Abgangsfähigkeit der eingeführten Alkylreste in den verschiedenen Redoxzuständen (Tab. 2). Je nach Art und Größe der 5-ständigen Alkyl-substituenten können 5-Alkylflavosemichinone, 5-Alkylflavochinonium-Salze und deren 4a- Pseudobasen gefaßt werden.  -  Die gefundenen Eigenschaften werden diskutiert und interpretiert als Modelle von Zwischenprodukten der bislang mechanistisch so gut wie unverstandenen Flavin-abhängigen biologischen Substratdehydrierung.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 53
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Utilization of Pentafluorophenyl Esters in Peptide SynthesesThe synthesis of pentafluorophenyl esters of Boc-amino acids and protected peptides is described. The aim of the investigations was to prepare racemate-free pentafluorophenyl esters of model peptides and to study their coupling reactions.
    Notes: Die Synthese der Pentafluorphenylester von Boc-Aminosäuren und geschützten Peptiden wird beschrieben. Das Ziel der Untersuchungen war die racemisierungsfreie Herstellung der Pentafluorphenylester von Modellpeptiden und deren Kupplungsreaktionen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 54
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1439-1444 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Choline Phosphatides, IX. - 14C-Labelled Lysolecithin AnaloguesThe conditions of the reaction of (O-monoalkylglycerol)- or (O-monoalkyl-1,3-propanediol)- phosphoric acid bromoethyl esters of type 2 with [14C]trimethylamine hydrochloride in the presence of triethylamine to give the 14C-labelled lysolecithin analogues 3, 4, 5, and 6 have been studied. Optimum yields (degree of 14C-incorporation 70-80%; yield of pure choline phosphatide ca. 50%) were obtained in nitromethane at room temperature with an excess of 3-4 moles of triethylamine.
    Notes: Die Reaktionsbedingungen der Umsetzung von (O-Monoalkyl-glycerin)- oder (O-Monoalkyl-1,3-propandiol)-phosphorsäure-bromäthylester vom Typ 2 mit [14C]Trimethylaminhydrochlorid in Gegenwart von Triäthylamin zu den 14C-markierten Lysolecithin-Analoga 3, 4, 5 und 6 wurden untersucht. Optimale Ausbeuten (14C-Einbauraten 70-80%; Ausbeute an gereinigten Cholinphosphatiden ca. 50%) wurden in Nitromethan bei Raumtemperatur mit einem 3-4 fachen molaren Überschuß von Triäthylamin erzielt.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 55
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A Simplified Synthesis of Tyrosine and Lysine Derivatives from their Copper Complexes by Ligand Exchange with the Disodium Salt of Ethylenediaminetetraacetic Acid (EDTA.)A simplified synthesis of lysine bearing various protecting groups on the ε-NH2 group and of O-protected tyrosine via their copper complexes using the disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid is described. This method is advantageous in those cases where the solubility of the derivatives is poor or where protecting groups are used which are not stable under acidic conditions.
    Notes: Die vereinfachte Darstellung von Lysin mit verschiedenen Schutzgruppen an der ε-NH2-Gruppe und von O-geschütztem Tyrosin aus ihren Kupferkomplexen mit Hilfe des Dinatriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure wird beschrieben. Diese Methode bietet besondere Vorteile, wenn schwerlösliche Aminosäurederivate vorliegen oder säurelabile Schutzgruppen verwendet werden.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 56
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Elucidation of the Structure of C30H24O12-Procyanidins by 13C-NMR-SpectroscopyThe 13C-NMR spectra of the compounds 1-11 allow definitive differentiation between carbon atoms of the heteroring linking to C and to O. Thus, the spectra of the procyanidins having the formula C30H24O12 - A1 and A2, isolated from cranberries (Vaccinium vitis-idaea) and A2 isolated from the horse chestnut (Aesculus hippocastanum) - show that there is C-C linking to C-4 and C-O bonding to C-2, as illustrated in structure 1.
    Notes: Die 13C-NMR-Spektren der Verbindungen 1-11 erlauben eine eindeutige Unterscheidung zwischen zu C und zu O gebundenen Kohlenstoffatomen im Heteroring. Für die Procyanidine der Zusammensetzung C30H24O12 - A1 und A2 aus der Preiselbeere (Vaccinium vitis-idaea), A2 aus der Roßkastanie (Aesculus hippocastanum) - folgt hieraus die C-C-Verknüpfung nach C-4 und die C-O-Bindung nach C-2 entsprechend Konstitution 1.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 57
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1476-1479 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pilosine and EpiisopilosineThe pilosine isolated by Voigtländer from Pilocarpus species, has been shown to be a 1:1 mixture of pilosine (1) and isopilosine (2). The preparation of pure pilosine is described. - The occurrence of epiisopilosine (3) in Pilocarpus microphyllus has been established.
    Notes: Das von Voigtländer aus Pilocarpus-Arten isolierte “Pilosin” wurde als ein (1:1)-Gemisch von Pilosin (1) und Isopilosin (2) erkannt. Die Gewinnung von reinem Pilosin wird beschrieben. - Das Vorkommen von Epiisopilosin (3) in Pilocarpus microphyllus wurde nachgewiesen.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 58
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aromatic Phosphines with Second Order Substituents, XIV.  -  Preparation of Acetophenones and Benzaldehydes Containing Diarylphosphino Groups by Side Chain Oxidation.Triarylphosphines with one, two, or three p- or m-acetyl groups can be prepared conveniently by oxidation of the corresponding (ethyl)(phenyl)phosphine oxides and subsequent reduction with trichlorosilane. In the ortho series, the reaction was successful only with the monosubstituted compound, probably due to steric hindrance. A similar route leads to p-diphenylphosphinobenzaldehyde in very good yield.
    Notes: Triarylphosphine mit einer, zwei und drei Acetyl-Gruppen in p- und m-Stellung zum Phosphor sind durch Oxidation der entsprechenden (Äthyl)(phenyl)phosphinoxide und Trichlorsilan-Reduktion der entstandenen (Acetyl)(phenyl)phosphinoxide gut zugänglich. Bei o-Substitution führte die Reaktion - wohl aus sterischen Gründen - nur bei der monosubstituierten Verbindung zum Erfolg. Auf einem ähnlichen Weg wurde p-Diphenylphosphinobenzaldehyd in guter Ausbeute hergestellt.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 59
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on Diazo Compounds and Azides, XIX.  -  Concerning the 5-Amino-1,2,3-triazole ⇌ 2-Diazoalkaneamidine EquilibriumThe 1-alkynylamines 1 and 6 add sulfonyl azides to give (1:1)-adducts, which crystallize either as 5-amino-1,2,3-triazoles 2, 3, 7 or as 2-diazoalkaneamidines 4, 5, 8. In CDCl3, equilibria of both isomers are generally observed, which can be determined by nmr spectroscopy (2 ⇌ 4, 3 ⇌ 5, 7 ⇌ 8; see tables 1, 3 and 4). Their composition depends on the residues R1 and R2 and on the amine substituents. The influence of the sulfonyl residues R2 has been investigated in detail. The triazole is favored by substituents exhibiting +M- and +I-effects, the diazo isomer by those exhibiting -M- and -I-effects. The N-(1-propynyl)phenothiazine (9) adds sulfonyl azides to give the triazoles 11, which cannot isomerize. The crystalline adducts react, independently of their structure, with triphenylphosphine to give the triphenylphosphoranylidenehydrazonoalkaneamidines 12a-s. The adducts 2f and h react with ethereal hydrogen chloride in an unusual way: reaction proceeds via the open-chained isomers 4f and h and finally results in formation of the 2- and 3-chloropropionamidines 17a, b and 18a, b. The latter are apparently derived from the corresponding acrylamidines (for instance 15) by nucleophilic addition of hydrogen chloride.
    Notes: Die 1-Alkinylamine 1 und 6 addieren Sulfonylazide zu (1:1)-Addukten, die entweder als 5-Amino-1,2,3-triazole 2, 3, 7 oder aber als 2-Diazoalkanamidine 4, 5, 8 kristallisieren. In CDCl3 stellen sich im allgemeinen NMR-spektroskopisch bestimmbare Gleichgewichte beider Isomerer ein (2 ⇌ 4, 3 ⇌ 5, 7 ⇌ 8; (siehe Tab. 1, 3 und 4), deren Lage von den Resten R1 und R2 sowie den Aminsubstituenten abhängt. Vor allem der Einfluß der Sulfonylreste R2 wurde eingehend untersucht. Substituenten mit +M- und +I-Effekt begünstigen das Triazol, solche mit - M- und -I-Effekt das Diazoisomere. N-(1-Propinyl)phenothiazin (9) addiert Sulfonylazide zu den nicht isomerisierungsfähigen Triazolen 11. Unabhängig von der Struktur der kristallinen Isomeren reagieren die Addukte mit Triphenylphosphin zu Triphenylphosphoranylidenhydrazonoalkanamidinen 12a-s. Ungewöhnlich verläuft die Umsetzung von 2f und h mit ätherischem Chlorwasserstoff: Über die offenkettigen Isomeren 4f und h entstehen die 2- und 3-Chlorpropionamidine 17a, b und 18a, b. Letztere werden offenbar durch nucleophile Addition von Chlorwasserstoff an entsprechende Acrylamidine (z. B. 15) gebildet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 60
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1552-1556 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of Heterocycles, 177.  -  Syntheses of 4-Chromanone-2-carboxylic AcidsUnder the conditions of the Fries reaction the phenyl hydrogen fumarates 1a-d give the benzoylacrylic acids 2a-d, which, on further reaction with sodium carbonate solution yield the 4-chromanone-2-carboxylic acids 3a-d.
    Notes: Die Fumarsäure-monophenylester 1a-d liefern bei der Friesschen Verschiebung die Benzoyl-acrylsäuren 2a-d, welche unter der Einwirkung von Na2CO3-Lösung zu den 4-Chromanon-2-carbonsäuren 3a-d weiterreagieren.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 61
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1557-1570 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Diazonorcamphor with Acids.Diazonorcamphor (15) reacts with dilute acetic acid in ether partly with rearrangement to give the ketols 4, 5, 6, and 7. The ketols 5 and 7 with an endo OH-group are formed preferentially. In addition to the above compounds, 3-cyclohexene-1-carboxylic acid (1) is also formed, which is explained by fragmentation of the intermediate carbenium ions 19a or 21. Treatment of 15 with hydrogen chloride in ether gives, beside nortricyclanone (14), the isomeric chloronorcamphors 23, 24, and 25 and 2-exo-chlorobicyclo[2.2.1]heptan-7-one (26). Diazonorcamphor (15) also reacts with hydrogen chloride in other solvents, e. g. pentane or liquid sulfur dioxide. Diazonorcamphor (15) reacts with hydrogen fluoride in methylene chloride to give mainly 3-endo-fluoronorcamphor (27) and 2-exo-fluorobicyclo[2.2.1]heptan-7-one (28).
    Notes: Diazonorcampher (15) reagiert mit verdünnter Essigsäure in Äther teilweise unter Umlagerung zu den Ketolen 4, 5, 6 und 7, wobei die Ketole 5 und 7 mit endo-Lage der OH-Gruppe bevorzugt gebildet werden. Daneben entsteht 3-Cyclohexen-1-carbonsäure (1), deren Bildung durch Fragmentierung der intermediären Carbeniumionen 19a oder 21 erklärt wird. Bei der Umsetzung von 15 mit Chlorwasserstoff in Äther werden neben Nortricyclanon (14) die isomeren Chlornorcampher 23, 24 und 25 und das 2-exo-Chlorbicyclo[2.2.1]heptan-7-on (26) gefunden. Diazonorcampher (15) wird auch in anderen Lösungsmitteln, z. B. Pentan oder flüssigem Schwefeldioxid mit Chlorwasserstoff umgesetzt. Mit Fluorwasserstoff in Methylenchlorid reagiert Diazonorcampher (15) überwiegend zum 3-endo-Fluornorcampher (27) und zu 2-exo-Fluorbicyclo[2.2.1]heptan-7-on (28).
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 62
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses with α-Metalated Isocyanides, XXIV. - Syntheses of Diethyl α-Isocyanoglutarates, Glutamic Acid Derivatives, and Pyrrolinecarboxylates from α-Isocyanoacetates or α-Isocyanopropionates, and acrylatesα-Isocyanoglutarates 7, 9 or 8 are formed by Michael addition of α-isocyanoacetates (1) or α-isocyanopropionates (2) to acrylates 5 in ethanol in presence of catalytic amounts of sodium ethoxide at ca. 50°C. The glutaric acid derivatives 7, 9 or 8 can be converted into N-formylglutamates (for instance 14) by mild acid hydrolysis. If the Michael addition of 2 and 5 is carried out at ca. 80°C and with equivalent amounts of sodium ethoxide the primary adducts 6 cyclize to form diethyl 1- and 2-pyrroline-3,5-dicarboxylates 17 and 18, respectively. These can be hydrogenated to the corresponding pyrrolidines 30. - Michael adducts of 2 and methyl vinyl ketone, and of 1 and benzal acetophenone, are described.
    Notes: α-Isocyanglutarsäure-diäthylester 7, 9 oder 8 entstehen aus Acrylsäure-äthylestern 5 und Isocyanessigsäure-äthylester oder -propionsäure-äthylester (1 bzw. 2) in Äthanol in Gegenwart von katalytischen Mengen Natriumäthanolat bei ca. 50°C. Mit verdünnter Salzsäure erhält man daraus N-Formylglutaminsäure-diäthylester (z. B. 14). Die mit 2 erhältlichen Michael-Addukte 8 cyclisieren bei ca. 80°C in Gegenwart von äquivalenten Mengen Natriumäthanolat zu 1- und 2-Pyrrolin-3,5-dicarbonsäure-diäthylestern 17 bzw. 18, welche zu 4-(Äthoxycarbonyl)-prolinäthylestern 30 hydrierbar sind. - Ferner werden Michael-Addukte von 2 an Methylvinylketon und von 1 an Benzalacetophenon beschrieben.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 63
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973) 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 64
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1973 (1973), S. 1595-1600 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Peptide Syntheses, LV.  -  Preparation of Symmetric Anhydrides of Several Boc-amino AcidsSymmetric anhydrides of Boc-amino acids are prepared by reaction of their sodium salts in tetrahydrofuran or of their triethylammonium salts with phosgene in methylene dichloride at -40°C. The anhydrides listed in Table 1 have been obtained in crystalline state from their solutions in tetrahydrofuran by precipitation with ice-water. Checking of purity, also in solution, can be carried out by IR spectroscopy. Apart from the strong absorption of the Boc-carbonyl group at 1720 cm-1 only one strong absorption at ca. 1830 cm-1 and a weaker one at ca. 1760 cm-1 should be present in the carbonyl region.
    Notes: Symmetrische Anhydride von Boc-aminosäuren lassen sich aus ihren Natriumsalzen in Tetrahydrofuran oder aus ihren Triäthylammoniumsalzen in Methylendichlorid bei -40°C mit Phosgen herstellen. Aus den. Tetrahydrofuranlösungen können die in Tabelle 1 aufgezählten Anhydride durch Fällung mit Eis/Wasser kristallin erhalten werden. Zur Reinheitskontrolle, auch in Lösung, dient die IR-Spektroskopie, die im Carbonylbereich außer der CO-Bande der Boc-Gruppe bei 1720 cm-1 nur eine starke Carbonylbande bei ca. 1830 cm-1 und eine schwächere bei ca. 1760 cm-1 anzeigen darf.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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  • 65
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isobasic Isoquinolines, I.  -  Derivatives of 2-Hydroxyimino-2-(1-isoquinolinyl)acetic Acid and Their Reduction ProductsThe isobasic 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolin-1-ylide