ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Precipitation of Magnesium During the Decomposition of an Allylcarbinyl Grignard Reagent in Diethyl EtherThe decomposition of 3-phenylallylcarbinylmagnesium bromide (1) in diethyl ether, upon heating at temperatures above 100° is accompanied by the precipitation of magnesium. Concentrated solutions decompose much more slowly than dilute ones. Similar treatment of the dialkylmagnesium compound 3 does not lead to precipitation of the metal, nor is magnesium formed if tetrahydrofuran is used as solvent. The rate of decomposition of 1 in tetrahydrofuran (unlike diethyl ether) is faster in concentrated solutions. Surprisingly, diethyl ether is attacked by the Grignard reagent 1 about 20 times faster than is tetrahydrofuran, and the dialkylmagnesium compound 3 reacts more rapidly than 1 with both solvents. 2-Phenyl-1-butene (2) is always found as main product of the decomposition.
Notes:
3-Phenyl-allylcarbinyl-magnesiumbromid (1) zersetzt sich in Diäthyläther oberhalb 100° unter Abscheidung von Magnesium, was bei konzentrierten Lösungen wesentlich langsamer als bei verdünnten der Fall ist. Beim Übergang zur Dialkylmagnesium-Verbindung 3 oder nur zu Tetrahydrofuran als Lösungsmittel unterbleibt die Metall-Abscheidung; außerdem kehrt sich die Konzentrationsabhängigkeit der Zersetzungsgeschwindigkeit um und wird geringer als bei 1 in Diäthyläther. Überraschenderweise wird Diäthyläther von der Grignardverbindung 1 etwa 20mal rascher angegriffen als Tetrahydrofuran; die Dialkylmagnesium-Verbindung 3 ist gegenüber beiden Lösungsmitteln reaktiver als 1. Hauptprodukt der Zersetzung ist stets 2-Phenyl-1-buten (2).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19727560105
