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    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Electronic Structure of Structural Open Derivatives of the [Mo6X14]2--Cluster: [Mo5Cl13]2- and [Mo4I11]2-The electronic structure of structural open derivatives of the [Mo6X14]2--cluster [Mo5Cl13]2- and [Mo4I11]2- has been studied by the EHMO method. In [Mo5Cl13]2- 9 occupied MO's with dominant Mo4d character are responsible for the formation of the 8 metal-metal bonds. In [Mo4I11]2- the stronger covalent character of the Mo—I bonds affects the localization and the energy of molecular orbitals and also the charge distribution. The metal-metal bonds are formed by 8 MO's containing considerable participation of halogen AO's contrary to the chloride cluster. There is no bonding between the Mo atoms at the wing tips of the Mo4 butterfly and the reason for decreasing the dihedral angle between the Mo3 planes in [Mo4I11]2- compared with the octahedral angle is apparently the stabilization of the whole system (Mo—Mo and Mo—I bonds). The unpaired electron occupies in both clusters a slightly antibonding (with regard to the Mo—Mo bonds) orbital.
    Notes: Die Elektronenstruktur der strukturell offenen Derivate des [Mo6X14]2--Clusters [Mo5Cl13]2- und [Mo4I11]2- wurde mit Hilfe der EHMO-Methode untersucht. Im [Mo5Cl13]2- sind 9 besetzte MO mit überwiegend Mo4d-Charakter für die Ausbildung der 8 Metall-Metall-Bindungen verantwortlich. Im [Mo4I11]2- wirkt sich der stärker kovalente Charakter der Mo—I-Bindungen auf die Zusammensetzung der Molekülorbitale, deren energetische Lage sowie auf die Ladungsverteilung aus. Zur Ausbildung der Metall-Metall-Bindungen tragen 8 MO bei, die im Unterschied zum Chlorid-Cluster beträchtliche Halogen-Anteile enthalten. Eine Bindung zwischen den Mo-Atomen an den „Flügelspitzen“ der Mo4-„butterfly“-Struktur besteht offenbar nicht. Die Ursache für die Verringerung des Diederwinkels zwischen den Mo3-Flächen im Vergleich zum Oktaeder ist vielmehr in der Stabilisierung des gesamten Systems (Mo—Mo- und Mo—I-Bindungen) zu suchen. Das ungepaarte Elektron besetzt in beiden Clustern ein bezüglich der Mo—Mo-Bindungen schwach antibindendes Orbital.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Signatur Availability
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